Mestrado em Química

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TRABALHO Ações
Avaliação comparativa de parâmetros físico-químicos e térmicos de biodiesel de óleo de soja preparado em laboratório e em escala industrial e misturas biodiesel/diesel.
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 22/07/2013
Área QUÍMICA
Orientador(es)
  • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
Coorientador(es)
    Orientando(s)
    • Marcelo Yukio Misutsu
    Banca
    • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
    • Maria Inês Gonçalves Leles
    • Samuel Leite de Oliveira
    Resumo Este trabalho tem como objetivo a preparação, caracterização e estudo comparativo de parâmetros físico-químicos e térmicos do biodiesel de óleo de soja e de misturas biodiesel /diesel, obtidos em escala de laboratório e industrial. Foram determinadas as principais propriedades físico-químicas do óleo de soja e do B100, além das caracterizações através de Espectroscopia de Absorção na Região de Infravermelho (FTIR) e Cromatografia Gasosa (CG). O estudo da eficiência das estabilidades térmicas e oxidativa, foi realizado através da Termogravimetria (TG),Termogravimetria Derivada (DTG), Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) e Rancimat. Para o estudo da temperatura de cristalização do Biodiesel utilizou-se a técnica de DSC no modo resfriamento (T = -80 °C). As amostras de biodiesel apresentaram-se com a maioria dos parâmetros dentro das especificações estabelecidas pela Resolução da ANP N° 7/2008. A reação de transesterificação obteve resultado satisfatório de forma que a taxa de conversão atendeu aos parâmetros estabelecidos pela resolução da ANP. Na análise termogravimétrica, observou-se que o biodiesel apresentou uma temperatura de decomposição inicial menor que a do óleo, demonstrando ser mais volátil, aproximando-se do diesel e se caracterizando como combustível alternativo. O biodiesel sintetizado em laboratório apresentou na decomposição oxidativa, maior ∆H que os industriais. Foi possível constatar que os biodieseis possuem duas temperaturas de cristalização, uma em torno de 0 °C referente aos compostos saturados, e outra em torno de -60 °C referente aos compostos insaturados.
    Identificação de metabólitos de Annona dioica com atividade ixodicida frente o carrapato bovino, Rhipicephalus (Boophillus) microplus.
    Curso Mestrado em Química
    Tipo Dissertação
    Data 12/07/2013
    Área QUÍMICA
    Orientador(es)
    • Walmir Silva Garcez
    Coorientador(es)
      Orientando(s)
      • Jeferson Macedo Nazaro
      Banca
      • Edilene Delphino Rodrigues
      • Lilliam May Grespan Estodutto da Silva
      • Luzinatia Ramos Soares
      • Walmir Silva Garcez
      Resumo A atividade agropecuária movimenta de forma significativa a economia do Brasil, principalmente nas regiões interioranas. No senário da pecuária brasileira a movimentação gira em torno das dezenas de bilhões de reais por ano. Esta atividade é diretamente afetada pelas diversas doenças incidentes nos rebanhos de bovinos, o que implica em prejuízos em termo de produção, e onerosidade na manutenção dos rebanhos. Um parasito muito comum em bovídeos no Brasil é o carrapato bovino, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, responsável pela transmissão de vários agentes etiológicos causadores de enfermidades nos seus hospedeiros. Entre os métodos de controle deste ectoparasita, esta a utilização de extratos vegetais, técnica já conhecida pela população e fundamental para a descoberta de princípios ativos. As atividades, tanto da fase acetato de etila, proveniente do extrato etanólico, quanto de algumas frações do extrato diclorometânico, das raízes de Annona dioica, foram significativas, com resultados superiores a 70% de eficiência do produto, o que torna essas amostras potencialmente promissoras para a bioprospecção de metabolitos para o controle do carrapato bovino. Paralelamente ao ensaio com R. (B.) microplus, o teste de citotoxicidade com Artemia salina mostrou que as substâncias destas amostras possuem uma excelente atividade frente ao teste, e que, como esperado, as frações que continham acetogeninas apresentaram maior atividade que as frações ricas em alcaloides. O estudo fitoquímico resultou no isolamento de quatro alcaloides, dos quais dois são inéditos na literatura. O perfil das atividades biológicas associadas às classes de compostos as quais estas substâncias pertencem mostra que, possivelmente, estas substâncias tenham a atividade em relação ao estudo proposto e isso é corroborado pelos resultados dos ensaios com teleóginas de R. (B.) microplus.
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      Busca de substâncias bioativas em Lauráceas de Mato Grosso do Sul: constituintes fixos e voláteis de Aniba heringerii Vattimo-Gil e Mezilaurus crassiramea (Meissner) Taubert ex Mez
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 11/07/2013
      Área QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Fernanda Rodrigues Garcez
      Coorientador(es)
        Orientando(s)
        • Danilo Tófoli
        Banca
        • Euclesio Simionatto
        • Fernanda Rodrigues Garcez
        • Roberto da Silva Gomes
        Resumo A família Lauraceae é composta por plantas que se apresentam ricas em termos de metabólitos secundários e atividades biológicas, assim, na busca de substâncias bioativas em plantas desta família, ocorrentes em Mato Grosso do Sul, procedeu-se ao estudo dos constituintes fixos e voláteis das folhas de Aniba heringerii e das folhas de Mezilaurus crassiramea, além dos constituintes voláteis do caule da primeira. Em termos de constituintes fixos, foi possível isolar através de técnicas cromatográficas de separação, nove substâncias das folhas de A. heringerii: um sesquiterpeno de esqueleto aromadendrano inédito como produto natural (1); o sesquiterpeno espatulenol (2); três ésteres benzílicos comuns do gênero Aniba: salicilato de benzila (3), benzoato de benzila (4) e 2,6-di-hidroxibenzoato de benzila (5); o flavonol [α-L-rhamnopiranosil-(1→6)]-β-D-glucopiranosil-quercetina (6), conhecido como rutina; o α-tocoferol (7); o diterpeno (E)-fitol (8) e o esteroide β-sitosterol (9). Das folhas de M. crassiramea, foram obtidas quatro substâncias: o α-tocoferol (7); três compostos γ-lactônicos de origem policetídica, sendo um mono-acetilado (10) isolado uma única vez de Mezilaurus vanderwerffii e outros dois, inéditos na literatura, um di-acetilado (11) e um di-hidroxilado (12). Em termos de constituintes voláteis, através do uso de cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas, foi possível identificar a maioria dos componentes dos óleos essenciais do caule e folhas de A. heringerii, sendo os óleos compostos por monoterpenos, sesquiterpenos e ésteres benzílicos e os componentes majoritários foram o linalool, espatulenol, benzoato e salicilato de benzila. Foi também possível identificar boa parte dos componentes do óleo essencial das folhas de M. crassiramea, que é composto por álcoois de cadeia linear e sesquiterpenos e seus componentes majoritários foram germacreno-D, 3-(Z)-hexenol, cariofileno-E, δ cadineno e α-muurolol. As determinações estruturais foram efetuadas com base em dados espectroscópicos de IV, RMN 1H e 13C, EM e valores de rotação óptica. No presente trabalho também foram avaliadas a toxicidade para Artemia salina, a citotoxicidade frente a células neoplásicas e atividade antifúngica dos extratos das folhas e de algumas substâncias isoladas de A. heringerii e M. crassiramea além dos constituintes voláteis das folhas e do caule da primeira e das folhas da segunda. No presente trabalho, os compostos 2 a 5 e 10 a 12 apresentaram toxicidade para A. salina. Os compostos 3 e 4 foram moderadamente ativos frente à linhagem de câncer de rim (786) e, os compostos 10, 11 e 12 foram citotóxicos frente a todas as linhagens de células neoplásicas testadas, destacando-se a atividade significativa deste último frente a três das quatro linhagens testadas. Os compostos 2 a 5, 11 e 12 apresentaram fraca antifungicidade, enquanto que 10 foi moderadamente ativo contra C. neoformans. Os óleos essenciais das folhas e caule de A. heringerii e das folhas de M. crassiramea apresentaram forte e moderada antifungicidade, respectivamente, para C. neoformans, para a primeira isso pode ser explicado pois três dos seus componentes majoritários (2, 3 e 4) foram isolados como constituíntes fixos e apresentaram antifungicidade para a mesma cepa, no presente trabalho.
        Síntese de precursores de Biflavonóides com potencial atividade contra doenças negligenciadas.
        Curso Mestrado em Química
        Tipo Dissertação
        Data 28/06/2013
        Área QUÍMICA
        Orientador(es)
        • Adriano Cesar de Morais Baroni
        Coorientador(es)
          Orientando(s)
          • Maria Letícia Farias da Silva
          Banca
          • Adriano Cesar de Morais Baroni
          • Edilene Delphino Rodrigues
          • Eduardo José de Arruda
          Resumo Este trabalho tem como objetivo a síntese de 6 biflavonoides com potencial atividade contra doenças negligenciadas como a malária, a doença de Chagas, e as Leishmanioses. O interesse por uma fonte alternativa para o tratamento de inúmeras enfermidades tem crescido e merece destaque o uso de flavonoides, metabólitos secundários das plantas, que são encontrados abundantemente em frutas, verduras e têm demonstrado ter atividade anticancerígena e antimicrobiana. Os biflavonoides constituem uma classe de flavonoides diméricos, diferenciando-se devido à origem biogenética das unidades constituintes. Em oito desses compostos, a atividade antimalárica e antiprotozoária foram relatadas. Nesse contexto, esta proposta de projeto de mestrado buscou sintetizar biflavonoides com diferentes padrões de substituição, e ir ao encontro da necessidade do desenvolvimento de novas drogas contra essas doenças. Desta forma, o presente trabalho investigou as melhores condições reacionais para se obter hidroxiacetofenonas, com diferentes substituintes, através de reações de Fries. Uma vez obtidos, estes compostos reagiram com o 4-hidroxibenzaldeído, que teve sua hidroxila previamente protegida, e com o 4-bromobenzaldeído. O resultado gerou os produtos chalconas e bromochalconas. O tratamento dessas duas chalconas com quantidades catalíticas de I2 na presença de DMSO (dimetilsulfóxido) produziram as flavonas e bromoflavonas. Nas flavonas protegidas, o grupo protetor foi retirado pela acidificação do meio, e forneceu flavonas com hidroxilas livres. Uma vez sintetizado as flavonas e a bromoflavonas, o próximo passo foi testar várias condições reacionais com o objetivo de sintetizar os biflavonóides por meio da condensação de Ullmann catalisada por iodeto de cobre.
          Síntese de novas porfirinas a partir do cardanol e glicerol
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 03/06/2013
          Área QUÍMICA
          Orientador(es)
          • Adilson Beatriz
          Coorientador(es)
            Orientando(s)
            • Daiane Santana Souza
            Banca
            • Adilson Beatriz
            • Álvaro Cunha Neto
            • Roberto da Silva Gomes
            Resumo Porfirinas são compostos muito atrativos devido a sua ampla aplicação em muitas áreas de novos materiais como a tecnologia química, ecologia, medicina e eletrônica. Nos últimos anos, elas também têm recebido muita atenção por causa de suas implicações para muitas reações fotocatalíticas. Cardanol (obtido como subproduto da indústria do caju) e glicerol (subproduto da indústria do biodiesel) são matérias primas de baixo valor agregado, mas que possuem estruturas químicas com funcionalidades que podem levar a produtos de alto valor comercial para indústria brasileira. Visando o aproveitamento desses materiais o grupo de pesquisa do Laboratório de Síntese e Transformações de Moléculas Orgânicas, SINTMOL-UFMS, propôs a síntese de novas estruturas moleculares híbridas de porfirina – cardanol – glicerol, as quais serão submetidas a teste de propriedades fotocatalíticas. A proposta de síntese se baseia no uso do 4-hidroxibenzaldeído (3), que após reação com epicloridrina (2) (derivada do glicerol), utilizando piridina em diclorometano e catalisador cloreto férrico (FeCl3) sob agitação e refluxo, nos fornece a mistura de intermediários 4 e 5. Estes, por sua vez, sofrem ataque nucleofílico do cardanol (1), em tubo selado, utilizando piridina em diclorometano, à 120º C por 80 horas, formando o intermediário 6 . Dando continuidade à síntese, o intermediário 4 reagiu com pirrol, formando a porfirina de interesse.
            Estudos sobre a síntese de fenilacetilenos utilizando cardanol e glicerol como matérias primas: Caminhos sintéticos para polímeros helicoidais líquido-cristalinos quirais.
            Curso Mestrado em Química
            Tipo Dissertação
            Data 26/04/2013
            Área QUÍMICA
            Orientador(es)
            • Adilson Beatriz
            Coorientador(es)
              Orientando(s)
              • Tatiana Matayoshi
              Banca
              • Adilson Beatriz
              • Eduardo José de Arruda
              • Felicia Megumi Ito
              Resumo Atualmente, estudos visando preparação de nanomateriais para aplicações em áreas de alta tecnologia estão muito avançados em países desenvolvidos. Cristais líquidos possuem uma gama enorme de aplicações e por isso, muitas pesquisas estão focadas no desenvolvimento dessas moléculas especiais. O objetivo do trabalho foi iniciar estudos para preparar monômeros de polímeros helicoidais líquido-cristalinos quirais de cadeia lateral. Estes sistemas apresentam uma estrutura molecular na qual a unidade mesogênica (pendante) é fixada lateralmente à cadeia polimérica. Se um substituinte quiral for incorporado ao monômero, este será responsável pela indução da quiralidade do polímero. Glicerol e cardanol foram formalmente acoplados para formar o epóxido correspondente 8 e a cloridrina 10. Estes foram tratados com 4-etinilanilina (9) em diversas condições, catalisadas por ácidos e bases. Com o uso de ácidos a reação de substituição nucleofílica ocorreu, no entanto, o grupo etenila sofreu hidrólise. A melhor condição foi quando se usou acetonitrila como solvente, a temperatura de refluxo por 24 horas e na presença de piridina, obtendo-se o monômero 6, na forma de racemato (40% de rendimento). Embora o rendimento alcançado na última reação tenha sido baixo, o método é promissor, necessitando apenas de alguns ajustes nas condições reacionais para otimização do processo.
              Estudo da composição volátil e atividade biológica de variedades de Mangifera indica
              Curso Mestrado em Química
              Tipo Dissertação
              Data 19/04/2013
              Área QUÍMICA
              Orientador(es)
              • Nilva Re
              Coorientador(es)
                Orientando(s)
                • Rita Machado Oliveira
                Banca
                • Claudia Andrea Lima Cardoso
                • Glaucia Braz Alcantara
                • Nilva Re
                Resumo A composição química de plantas pode variar de acordo com as condições climáticas as quais elas são submetidas. Uma vez que no Brasil são encontrados biomas específicos como o Cerrado e o Pantanal, ricos em espécies aromáticas, tamanha quimiodiversidade vem há anos chamando a atenção dos pesquisadores. Dentre as plantas observadas nestes biomas, a Mangiferaindica, conhecida popularmente como mangueira, apresenta um elevado consumo pelo agradável aroma da planta resultante da composição volátil desta espécie, suas folhas são utilizadas na medicina popular.Dessa forma, a partir da extração de óleos essenciais, podem-se obter substâncias bioativas relevantes para tratar problemas de saúde pública importantes no contexto sócio-econômico brasileiro. Este trabalho teve como finalidade estudar a composição química de óleos essenciais de folhas de duas variedades de Mangiferaindica (coração de boi e espada) e avaliar o potencial antiedematogênico, antiinflamatório e citotóxico dos óleos. A fração volátil obtida por hidrodestilação foi submetida à análise por cromatografia a gás acoplada a espectrometria de massas (CG/EM) e a análise empregando a cromatografia a gás bidimensional (CGxCG). A microextração em fase sólida (MEFS) no modo headspacefoi empregada para a obtenção dos componentes voláteis que foram analisados por CG/EM. Os principais compostos identificados nas duas variedades foram -selineno e -humuleno nas análises por CGxCG ecipereno, (E)-cariofileno e -humuleno nas análises por CG/EM. A análise de componentes principais (PCA) dos resultados das análises evidenciou diferenças na composição química das amostras obtidas por métodos de extração e de separação distintos.Apesar de não apresentar atividade antioxidante o óleo de M. indica variedade espada mostrou atividade citotóxica aproximadamente duas vezes maior em células de mama em relação às de rim e de próstata, atividade antiedematogênica além de reduzir a atividade da enzima Mieloperoxidase (MPO) no modelo experimental de inflamação. Enquanto que a M. indica variedade coração-de-boi não apresentou resultados relevantes para as atividades testadas.
                Hibridização molecular de neolignanas veraguensina e grandizina com oryzalin: Síntese de análogos triazólicos "via click Chemistry" e avaliação da atividade biológica antileishmania.
                Curso Mestrado em Química
                Tipo Dissertação
                Data 12/04/2013
                Área QUÍMICA
                Orientador(es)
                • Adriano Cesar de Morais Baroni
                Coorientador(es)
                  Orientando(s)
                  • Carla Perez de Miranda Zampieri
                  Banca
                  • Adriano Cesar de Morais Baroni
                  • Fernanda Rodrigues Garcez
                  • Marcelo Siqueira Valle
                  Resumo Este trabalho tem como objetivo a síntese de análogos triazólicos com potencial atividade leishmanicida, baseada em dois conceitos em associação. A hibridização molecular, que consiste em unir entidades farmacofóricas de moléculas diferentes com atividade biológica, em um único composto, podendo assim aumentar sua potência. Este efeito é conhecido como sinergismo farmacológico. A hibridização foi realizada entre as neolignanas Veraguensina e Grandisina com o Oryzalin, ambas com atividade Leishmanicida conhecida. Outro conceito utilizado foi o de bioisosterismo, uma estratégia de modificação molecular que substitui um átomo ou um grupo de átomos por outros que sejam equivalentes do ponto de vista eletrônico e espacial. A troca bioisostérica ocorreu entre o anel tetraidrofurânico das neolignanas pelo anel 1,2,3-triazol, que tem como vantagem a facilidade de ionização, melhorando assim sua solubilidade em água. Para a síntese de 29 compostos, foram realizadas reações de cicloadição 1,3-dipolar de Huisgen, entre azidas e acetilenos terminais, baseadas num conceito de “click chemistry”. As metodologias reacionais utilizaram o cobre como catalisador, sendo sintetizados: 19 análogos triazólicos pelo método que empregou CuI/EtOH/H2O como sistema catalítico; e, 10 análogos sintetizados pelo método que utilizou CuSO4.5H2O/Ascorbato de sódio/CH2Cl2/H2O com sistema catalítico. Os compostos foram enviados para teste de atividade biológica contra Leishmania sp. e Trypanossoma cruzi, onde diversos compostos apresentaram atividade positiva contra esses parasitas.
                  Síntese, caracterização e avaliação da atividade antimicrobiana de ozonídeos a partir de óleos vegetais.
                  Curso Mestrado em Química
                  Tipo Dissertação
                  Data 11/03/2013
                  Área QUÍMICA
                  Orientador(es)
                  • Adilson Beatriz
                  Coorientador(es)
                    Orientando(s)
                    • Nathália Rodrigues de Almeida
                    Banca
                    • Adilson Beatriz
                    • Felícia Megumi Ito
                    • Rosangela da Silva Laurentiz
                    Resumo Os óleos de girassol, linhaça e baru foram escolhidos como material de partida para a obtenção de ozonídeos, através de reações de ozonólise. Os ozonídeos e os compostos peroxídicos formados nas reações de ozonólise em óleos vegetais são responsáveis pela atividade antimicrobiana e propriedades de regeneração e reparo do tecido, apresentando um grande interesse farmacêutico para o tratamento de patologias dermatológicas, como infecções de pele, úlceras e feridas crônicas. Na reação de ozonólise realizada em presença de água, pode-se obter um oleogel, transparente e viscoso (BR1020130001937, patente depositada em 28/12/2012). Os óleos vegetais ozonizados e o oleogel foram caracterizados através de técnicas analíticas como índices de acidez (IA), iodo (II) e peróxido (IP), incluindo estudos de análise térmica. Os produtos foram testados sobre seis cepas bacterianas, incluindo cepas clínicas resistentes isoladas no Hospital Universitário - UFMS. O oleogel em especial, mostrou atividade sobre os microorganismos testados, incluindo as cepas clínicas resistentes, Enterococcus feacalise Staphylococcus aureus.
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                    Síntese e caracterização de um nanocompósito formado pelo sistema Ag/TiO2 suportado em filmes de borracha natural para aplicação fotocatalítica e biocida.
                    Curso Mestrado em Química
                    Tipo Dissertação
                    Data 18/02/2013
                    Área QUÍMICA
                    Orientador(es)
                    • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                    Coorientador(es)
                      Orientando(s)
                      • Jusinei Meireles Stropa
                      Banca
                      • Alberto Adriano Cavalheiro
                      • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
                      • Massao Ionashiro
                      Resumo No mundo globalizado em que vivemos, são inúmeros os resíduos gerados pelo homem, que além de conter substâncias tóxicas, podem promover a proliferação de microrganismos patogênicos. Dessa forma, se não tratados adequadamente, esses resíduos podem causar sérios danos ao meio ambiente, bem como à saúde pública. Diante deste problema, o presente trabalho teve por finalidade preparar, pelo método Sol-Gel, catalisadores a base de dióxido de titânio (TiO2) puro e modificados com prata (Ag), na forma de pó e suportá-los em membranas de borracha natural (BN), para aplicação fotocatalítica e biocida. Os materiais obtidos foram caracterizados por termogravimetria/termogravimetria derivada (TG/DTG), calorimetria exploratória diferencial (DSC), difratometria de raios X (DRX), espectroscopia por reflectância difusa (ERD), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia por energia dispersiva (EDS). Os catalisadores foram testados quanto às suas propriedades fotocatalíticas, mostrando ótimo desempenho na degradação do corante azul de metileno (AM). A síntese, pelo método Sol-Gel, proporcionou materiais com fase cristalina anatase e energias de bandgap (Eg) favoráveis à fotocatálise. O teor de prata não influencia na morfologia das partículas, porém, auxilia no aumento da cristalinidade do material. As membranas de borracha, com os catalisadores, foram obtidas pelo método de casting, que proporcionou materiais com uma distribuição uniforme, permitindo que a fase cerâmica permaneça, predominantemente, sobre uma das faces do polímero, o que é essencial para a fotocatálise. A adição dos catalisadores na matriz de látex não altera a química da borracha, tendo em vista que suas propriedades, como estabilidade térmica, transição vítrea, elasticidade e flexibilidade se mantêm. Os resultados obtidos revelaram um alto potencial na utilização da borracha natural como suporte para os catalisadores.
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                      Utilização do eletrodo de amálgama de prata na determinação do molinato em amostras de arroz e água de rio.
                      Curso Mestrado em Química
                      Tipo Dissertação
                      Data 15/02/2013
                      Área QUÍMICA
                      Orientador(es)
                      • Valdir Souza Ferreira
                      Coorientador(es)
                        Orientando(s)
                        • Vanessa Oliveira de Jesus
                        Banca
                        • Antonio Rogério Fiorucci
                        • Marcia Helena de Rizzo da Matta
                        • Valdir Souza Ferreira
                        Resumo Neste trabalho, desenvolveu-se uma metodologia eletroanalítica para a determinação do pesticida molinato, da classe dos tiocarbamatos, mundialmente utilizado para controlar ervas daninhas em culturas de arroz. Foi utilizado um eletrodo sólido de amálgama de prata (ESA Ag) e a técnica de voltametria de onda quadrada (VOQ). Observou-se um pico de redução em -0,325 V e as condições ótimas obtidas neste estudo para determinação do molinato foram: solução tampão Britton-Robinson (BR) pH 4,0 como eletrólito suporte e os seguintes parâmetros instrumentais da VOQ: tempo acúmulo (tacúmulo) 40s, potencial de deposição (Edeposição) 0,00V, frequência (f) 90Hz, amplitude de pulso (a) 70mV, incremento de varredura (∆E) 4mV e tempo de equilíbrio (teq) 10s. Com o uso das condições experimentais definidas, as curvas analíticas foram obtidas e apresentaram respostas lineares no intervalo de 0,2 a 0,9 µmol L-1. O limite de detecção (LD) e o limite de quantificação (LQ) determinados foram de 0,032 µmol.L-1 e 0,10 µmol.L-1, respectivamente. O desempenho da metodologia proposta foi avaliado em amostras de arroz e de água de rio que foram fortificadas com quantidades conhecidas de padrão do pesticida. As recuperações encontradas variaram entre 99,23 e 106,47%, o que demonstra a viabilidade de uso da metodologia para determinação de molinato nestas matrizes.
                        Desenvolvimento de Eletrocatalizadores à base de paládio para a eletrooxidação de monóxido de carbono.
                        Curso Mestrado em Química
                        Tipo Dissertação
                        Data 15/02/2013
                        Área QUÍMICA
                        Orientador(es)
                        • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                        Coorientador(es)
                          Orientando(s)
                          • Vítor Antonio Ruffo
                          Banca
                          • Adriana Evaristo de Carvalho
                          • Gilberto Maia
                          • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                          Resumo Uma célula que oxida hidrogênio e reduz oxigênio do ar produz água como único produto da reação, ou seja, não há produção de poluentes. O hidrogênio pode ser obtido pela reforma a vapor de hidrocarbonetos, no entanto o hidrogênio obtido é bastante impuro. O monóxido de carbono não é tolerado nas células a combustível sendo necessário reduzir o teor de CO. Os eletrocatalisadores consistem em ligas de platina com metais, como Ru, Sn entre outros, cuja função seria a de facilitarem a oxidação de CO a CO2. O trabalho tem por objetivo identificar a melhor composição de eletrocatalisadores (PdRhSn) para a eletrooxidação de CO, através de técnicas eletroquímicas e espectroscópicas e relacionar a sua atividade com os produtos formados na eletrooxidação.
                          Foi utilizado a Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIRS) in situ acoplado ao sistema eletroquímico.
                          O método de redução química foi eficiente na obtenção dos catalisadores com relativo controle das proporções atômicas. A atividade catalítica dos eletrocatalisadores PdRhSn é dependente da composição atômica das nanopartículas, sendo o catalisador PdRhSn (35:29:36) aquele que apresentou a maior antecipação dos potenciais de formação de CO2 em meio ácido. A atividade catalítica em meio ácido está vinculada à proporção de Sn superficial. Em ambiente alcalino as diferenças das atividades não são evidentes quanto em meio ácido, sugerindo que a influencia do Sn é diminuída; sendo o carbonato o principal produto de oxidação de CO em eletrólito alcalino. Há um sensível ganho de atividade em eletrólito alcalino (superior a 0,2 V) comparado ao meio ácido.
                          Sílica mesoporosa e complexos luminescentes de lantanideos visando aplicações biológicas.
                          Curso Mestrado em Química
                          Tipo Dissertação
                          Data 14/02/2013
                          Área QUÍMICA
                          Orientador(es)
                          • Marco Antonio Utrera Martines
                          Coorientador(es)
                            Orientando(s)
                            • Roberto Medeiros Silveira
                            Banca
                            • Fernando Aparecido Sigoli
                            • Giuseppe Abiola Camara da Silva
                            • Marco Antonio Utrera Martines
                            Resumo O presente trabalho foi conduzido parao desenvolvimento de nanomateriaisluminescentes de sílica mesoporosa organicamente modificada, com o objetivo de proteger os fluoróforos e os sistemas biológicos reciprocamente. Além disso, objetivou-se o estudo da interação de complexos de lantanídeos com o indicador de pH azul bromotimol visando aplicação como nanossensor biológico. As sínteses das matrizes de sílica foram otimizadas pelo estudo do tipo de surfactante, além do efeito da concentração dos reagentes, temperatura de síntese, pH, tempos de hidrólise e condensação, nas propriedades estruturais e morfológicas das partículas. Rotas e metodologias de funcionalização foram desenvolvidas para avaliação da interação de complexos de európio e térbio com diferentes superfícies e suas influências na luminescência desses compostos. O estudo espectroscópico revelou que a modificação superficial de sílica com grupos COOH aumenta a interação entre o complexo e a matriz hospedeira, prevenindo lixiviação e supressão externa, além de intensificar a luminescência dos complexos de európio e térbio. Trata-se de uma nova metodologia de funcionalização, que se mostrou uma alternativa simples e eficiente para obtenção de nanomateriais adequados para carregar espécies luminescentes.Além disso, os espectros de luminescência revelaram que o azul de bromotimol absorve a emissão vermelha do complexo [Eu(dbm)3(phen)] de maneira sensível ao pH do meio, tornando as nanopartículas potenciais para aplicação como nanossensores de pH em ensaios biológicos.
                            Alcaloides citotóxicos de Pogonopus tubulosus (A.Rich) K. Schum. (Rubiaceae)
                            Curso Mestrado em Química
                            Tipo Dissertação
                            Data 14/12/2012
                            Área QUÍMICA
                            Orientador(es)
                            • Fernanda Rodrigues Garcez
                            Coorientador(es)
                              Orientando(s)
                              • Aymee Portela
                              Banca
                              • Cecília Maria Alves De Oliveira
                              • Fernanda Rodrigues Garcez
                              • Rosemary Matias
                              Resumo Pogonopus tubulosus (A. Rich.) K. Schum., pertence à família Rubiaceae e distribui-se apenas na América do Sul. No gênero Pogonopus , só há relatos de estudos com P. speciosus e P. tubulosus. Entretanto, esta última espécie, não apresenta estudos com as folhas, caules e frutos, tendo sido estudados apenas a casca do caule, coletado no Chaco (Bolívia). Com a espécie brasileira não há trabalhos. Este gênero se destaca pelos alcaloides produzidos (Bis-tetraidroisoquinolínicos monoterpênico e tetraidroisoquinolínicos indol monoterpênico), alguns com alto potencial citotóxico frente a linhagens de células neoplásicas e boa atividade antimalárica e antileishmania in vivo e in vitro. O estudo químico da Pogonopus tubulosus, espécime brasileira, foi guiado pelo ensaio de toxicidade para Artemia salina e visou ao isolamento e elucidação estrutural de seus metabólitos secundários, particularmente os bioativos, bem como submeter as substâncias bioativas isoladas a ensaios de atividade citotóxica frente a linhagens de células neoplásicas humanas. O teste preliminar toxicidade do Ext. EtOH do caule e frutos de P. tubulosus frente à Artemia salina, revelou um alto potencial citotóxico. O teste fitoquímico para alcaloides com reagente de Dragendorff apresentou resultado positivo. Sendo assim, o estudo foi direcionado aos alcaloides e uma extração ácido-base foi feita para obter o extrato alcaloídico. O fracionamento químico do extrato alcaloídico foi realizado em coluna Sephadex LH-20 e coluna de sílica gel 400-200 Mesh, em sistema Michel Müller. Foram isolados sete alcaloides do caule (C2P12, C2 P14, C2 P17, C4 P4-6, C5.1P149-157, C5.2P2 e C5.1P40-75 e dois dos frutos (PTF 41-43e PTF 10-19). Através dos dados obtidos nos espectros de RMN 1H, 13C e experimentos DEPT – 135, HSQC, HMBC e NOESY e espectro de massa (EI e HRESI) chegou-se à conclusão de que os alcaloides C2P12, C2P14, C4P4-6, C5.2P2 e C5.1P149-157 são inéditos na literatura e isômeros da cefaelina (íon [M+H]+ 467,2600 – HRESI); C2 P17 é a isotubulosina (íon [M+H]+ 476,2901 - HRESI), inédita na família Rubiaceae, e C5.1P40-75 trata-se do alangiosídeo (íon [M+H]+ 506,1948 – HRESI), inédito no gênero Pogonopus. O alcaloide PTF 41-43(íon [M+H]+ 548.3165– HRESI) corresponde à N-2'-carboxietiltubulosina e PTF 10-19 (íon [M+H]+ 460,2886 – HRESI) a um isômero da desoxitubulosina, ambos inéditos na literatura. A estereoquímica relativa dos isômeros foi determinada pelo experimento NOESY, comparando os valores das constantes de acoplamento (J) experimentais e os valores calculados pelo programa PC MODEL, tomando como base as conformações de menor energia. Quanto à avaliação citotóxica frente a linhagens de células neoplásicas humanas, contatou-se que os Ext. EtOH do caule e frutos, extrato alcaloídico, bem como os alcaloides isolados (C2P12, C2 P14, C2 P17, C4 P4-6, C5.1P149-157, C5.2P2, C5.1P40-75, PTF 41-43 e PTF 10-19) apresentaram excelente inibição do crescimento celular, com GI50. O valores de GI50 (dose que inibe 50% do crescimento celular) determinados, são: C2P12 com GI50 de 0,21; 0,19; 0,06; 0,09; 0,06; 0,23 µg/mL; C2P14: 1,2; 1,14; 0,23; 0,3; 0,09 e 5,6 µg/mL para B16, MCF-7, PC, HT, 786 e NIH/3T3 respectivamente; C2P17: 3,8 µg/mL para B16, C4P4-6: 0,33 para B16; C5.1P149-157 : < 4,0 µg/mL; C5.2P2: < 4,0 µg/mL para PC, MCF-7, HT e 786 respectivamente; C5.1P40-75: <30 µg/mL para MCF-7; PTF 10-19: <4,0 µg/mL e PTF 41-43: >10,0 µg/mL para PC, MCF-7, HT e 786 respectivamente.
                              Síntese e caracterização de eletrodos de nanotubos de Ti/TiO2 para aplicação em fotoeletrocatálise.
                              Curso Mestrado em Química
                              Tipo Dissertação
                              Data 13/12/2012
                              Área QUÍMICA
                              Orientador(es)
                              • Amilcar Machulek Junior
                              Coorientador(es)
                                Orientando(s)
                                • Ana Paula Pereira da Rosa
                                Banca
                                • Amilcar Machulek Junior
                                • Gleison Antonio Casagrande
                                • Silvio Cesar de Oliveira
                                Resumo Este estudo teve por objetivo a síntese e caracterização de eletrodos de nanotubos de Ti/TiO2, com área superficial de 11,2 cm2, visando aplicação em fotoeletrocatálise. Foram sintetizados eletrodos por meio anodização eletroquímica, em NH4F 0,15 mol L-1 em glicerol/H2O 90/10%, variando-se tempo e potencial aplicados no sistema. Estruturas nanotubulares de Ti/TiO2 foram preparadas aplicando-se potencial de 20 V, em tempos de 50, 75, 100, 150 e 200 h de anodização, resultando em nanotubos com diâmetros entre 68-80 nm. Todos os eletrodos sintetizados apresentaram boa fotoatividade em meio de Na2SO4 0,1 mol L-1, sendo que o eletrodo que apresentou a estrutura mais organizada foi preparado com 150 h de anodização. Análises de DRX e EDS confirmaram, respectivamente, a presença de fase cristalina anatase e O e Ti na superfície dos eletrodos. Testes de degradação do corante 2,4-xilidina, em NaCl 0,05 mol L-1, apresentaram taxas de degradação entre 85-94 %, sendo que o processo de oxidação por fotoeletrocatálise aplicando-se potencial de 0,6 V, utilizando como eletrodo de trabalho, eletrodo de nanotubos de Ti/TiO2 submetido a 75 h de anodização, mostrou-se como o mais eficiente, atingindo percentual de mineralização da 2,4-xilidina de 39%. Os eletrodos sintetizados apresentaram-se promissores para aplicação no processo fotoeletrocatalítico.
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                                Utilização de sistemas enzimáticos de fungos filamentosos em processos de biotransformação de compostos aromáticos.
                                Curso Mestrado em Química
                                Tipo Dissertação
                                Data 10/12/2012
                                Área QUÍMICA
                                Orientador(es)
                                • Denis Pires de Lima
                                Coorientador(es)
                                  Orientando(s)
                                  • Michell Nunes Lôpo
                                  Banca
                                  • Denis Pires de Lima
                                  • Edson dos Anjos dos Santos
                                  • Neli Kika Honda
                                  Resumo Lôpo, M. N. Utilização de sistemas enzimáticos de fungos filamentosos em processos de biotransformação de compostos aromáticos [dissertação]. Campo Grande: Centro de Ciências Exatas e Tecnologia, Departamento de Química, Universidade Federal de Mato Grosso do Sul; 2012.

                                  O presente trabalho relata a seleção de fungos filamentosos e sua posterior utilização em processos de biotransformação de compostos aromáticos.
                                  Inicialmente, objetivou-se a alteração dos parâmetros de cultivo dos seis fungos filamentosos Aspergillus niger, Aspergillus japonicus, Aspergillus oryzae, Aspergillus terreus, Aspergillus flavus e Trichoderma virens. Este estudo foi conduzido para se tentar a otimização da produção das enzimas ligninolíticas lacase e peroxidase (responsáveis pela degradação da lignina e de diversos poluentes fenólicos), avaliando em seguida o potencial de biotransformação tanto dos fungos quanto das enzimas semipurificadas. Este estudo inicial foi base para a seleção de A. terreus e A. japonicus como os produtores de enzimas ligninolíticas e eles foram utilizados como células integrais para a biotransformação de compostos fenólicos como o cardanol e o extrato do líquido da casca da castanha de caju (LCC). Contudo, esses compostos não foram transformados pela ação desses microrganismos. Portanto, os compostos fenólicos vanilina e (+)-catequina foram selecionados para avaliação do potencial de biotransformação de A. japonicus. A vanilina foi dessa forma reduzida para seu álcool correspondente. Observando esse potencial redutor, outras cetonas aromáticas foram submetidas a testes de biotransformação para se verificar uma possível ação redutora enantiosseletiva.
                                  As cetonas aromáticas 4-nitroacetofenona, 4-cloroacetofenona foram reduzidas com sucesso aos respectivos álcoois e com um elevado excesso enantiomérico detectado por cromatografia gasosa. Entretanto, o substrato 4-aminoacetofenona foi acetilado no seu grupo amino, determinando assim uma mudança no foco do estudo por se tratar de um resultado bastante importante uma vez que a bioacetilação é uma transformação essencial na biorremediação de resíduos de aminas aromáticas. Dessa forma, A. japonicus foi de forma bem sucedida, empregado para a acetilação de anilina, 4-toluidina, 2-aminofenol, 4-aminofenol com rendimentos moderados.
                                  Desenvolvimento de novos auxiliares de quiralidade a partir do aduto de Diels-Alder endo-triciclo [6.2.1.0(2.7)] undeca - 4,9-dien - 3,6-diona
                                  Curso Mestrado em Química
                                  Tipo Dissertação
                                  Data 07/12/2012
                                  Área QUÍMICA
                                  Orientador(es)
                                  • Adilson Beatriz
                                  Coorientador(es)
                                    Orientando(s)
                                    • Suély Copini
                                    Banca
                                    • Adilson Beatriz
                                    • Ana Camila Micheletti
                                    • Nelson Luís de Campos Domingues
                                    Resumo O controle estereoquímico é muito importante em síntese orgânica e se constitui no desafio básico da síntese assimétricana preparação denovos medicamentos,mastambémdenovos reagentes, condições, catalisadores, mecanismos e síntese.Uma abordagem amplamente utilizada nesse controle é o emprego de auxiliares de quiralidade. Compostos quirais com esqueleto de norbornanos geralmente são usados para este fim. Neste trabalho,sintetizou-se compostos policíclicos rígidos enriquecidos enantiomericamente, cujo esqueleto básico é constituído de norbornanos, a partir do aduto de Diels-Alder 1. O álcool (-)-3 foi obtido por biotransformação da dicetona2 utilizando o fungo Mucorramosissimus, com e.e. 80% (rendimento: 60%). Moléculas policíclicas tensas, como os haletospolíclicos4-6 foram obtidos com rendimentos significativos (60-97%), após tratamento do álcool (-)-3 com NBS, NIS e NCS em diclorometano, respectivamente. O composto 7 foi preparado em acetato de etila na presença de ácido p-toluenossulfônico, enquanto que 8 foi obtido pela tratamento de (-)-3 com ácido m-cloroperbenzóico. Os alcoóis policíclicos rígidos 9-13 foram obtidos após redução das cetonas 4-8 com NaBH4. Todos os compostos sintetizados foram identificados por dados espectrais de RMN de 1H e de 13C e comparados com dados reportados da literatura. Devido à rigidez inerente dos policiclos sintetizados, estes são candidatos a auxiliares de quiralidade. Substratos pró-quirais podem ser prontamente ligados por vários meios em C-3 ou através da hidroxila presente nos compostos 8-13. O potencial estereodirigente desses policíclicos pode ser aumentado pela introdução de vários grupos diretamente ou indiretamente em C-3 ou nas posições adjacentes à carbonila ou às hidroxilas em C-3 e C-10.
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                                    Síntese de Análogos Isoxazólicos derivados das Neolignanas Grandisina e veraguensina como candidatos a fármacos contra doenças negligenciadas.
                                    Curso Mestrado em Química
                                    Tipo Dissertação
                                    Data 07/12/2012
                                    Área QUÍMICA
                                    Orientador(es)
                                    • Luiz Henrique Vian
                                    Coorientador(es)
                                      Orientando(s)
                                      • Ozildéia Soares
                                      Banca
                                      • Adriano Cesar de Morais Baroni
                                      • Cristiane Auriko Kawasoko
                                      • Gabriela Ramos Hurtado
                                      • Luiz Henrique Vian
                                      Resumo A procura de novos compostos biologicamente ativos e, consequentemente, com possível utilização no tratamento de várias doenças tem aumentado nas últimas décadas. Dentre as estratégias mais utilizadas no desenho de novos candidatos a fármacos as modificações moleculares de substâncias bioativas naturais merecem destaque. Neste trabalho foi utilizado o bioisosterismo de anéis como estratégia de modificação molecular das neoligananas grandisina e veraguensina o quais são compostos naturais com atividade biológica comprovada contra doenças negligenciadas. O anel heterocíclico isoxazólico foi escolhido como substituinte dos anéis tetrahidrofurânicos encontrados nestas neolignanas. Visando a obtenção de compostos mais potentes, com menores efeitos colaterais e melhores características físico-químicas, neste trabalho foram sintetizados 25 análogos isoxazólicos com padrões de substituição apropriados. Estes compostos foram sintetizados a partir de reações de cicloadição 1,3-dipolar tipo Huisgen entre cloro oximas e acetilenos terminais como materiais de partida. Dentre os várias metodologias testadas o sistema reacional CuSO4.5H2O/Ascorbato de Sódio/ KHCO3 em CH2Cl2/THF, foi aquele que apresentou os melhores resultados sendo que 24 análogos isoxazólicos foram sintetizados por meio deste sistema em bons rendimentos. Os compostos foram encaminhados para os testes de atividade biológica anti-leishmania, anti-tripanossoma e anti-tuberculose, sendo que os resultados nos fornecerão informações importantes quanto a relação estrutura-atividade biológica.

                                      Modelagem molecular aplicada ao estudo de ligantes candidatos a fármacos com atividades antileishmaniais
                                      Curso Mestrado em Química
                                      Tipo Dissertação
                                      Data 29/10/2012
                                      Área FÍSICO-QUÍMICA
                                      Orientador(es)
                                      • Marcos Serrou do Amaral
                                      Coorientador(es)
                                        Orientando(s)
                                        • Bruno Martins Reboredo
                                        Banca
                                        • Adilson Beatriz
                                        • Fábio da Silva Miranda
                                        • Marcos Serrou do Amaral
                                        Resumo A quimioterapia para leishmaniose, uma doença responsável por 12 milhões de infecções no mundo, é ainda muito deficiente. Os medicamentos atuais são tóxicos ou ineficazes, ou ainda, requerem um tratamento com custo muito elevado para os países em desenvolvimento. É justamente nesses países que a doença é endêmica, fruto de condições de vida precária, que facilitam o desenvolvimento do protozoário e do vetor. A Nucleosídeo Hidrolase (NH) é uma enzima vital para o parasita e não é encontrada em mamíferos, tornando-se assim, um alvo seletivo importante para o desenvolvimento de inibidores. Alguns desses inibidores já foram desenvolvidos e testados in vitro, apresentando resultados satisfatórios, com constantes de inibição da ordem de nanomolar. No presente estudo, pretendeu-se avaliar o desempenho de tais inibidores através de cálculos computacionais em simulações de Docking Molecular e Dinâmica Molecular, procurando extrair comportamentos que possam ser úteis na proposta de novos fármacos com atividades antileishmaniais. Os resultados mostraram boa concordância com os dados experimentais, especialmente a quantidade de ligações de hidrogênio, que indicou ser fator importante a ser considerado na busca por inibidores eficientes de NHs.
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                                        Síntese de novos análogos triazólicos arotinoidais via click chemistry com potencial atividade anticâncer.
                                        Curso Mestrado em Química
                                        Tipo Dissertação
                                        Data 10/08/2012
                                        Área QUÍMICA
                                        Orientador(es)
                                        • Adriano Cesar de Morais Baroni
                                        Coorientador(es)
                                          Orientando(s)
                                          • Tais de Moura Garcia
                                          Banca
                                          • Adilson Beatriz
                                          • Adriano Cesar de Morais Baroni
                                          • Luiz Carlos Dias
                                          Resumo Os retinoides são análogos naturais e sintéticos da vitamina A, estruturalmente relacionados ao ácido trans-retinoico (ATRA). Essa classe de compostos pode inibir a proliferação celular e induzir à diferenciação e apoptose das células, sendo vários deles empregados na terapia do câncer. Utilizando o conceito de bioisosterismo, os novos análogos triazólicos foram planejados a partir da modificação molecular do potente derivado arotinoidal AM580. Esse composto possui um grupamento amida que é um bioisóstero de anel 1,2,3-triazol. Visando à obtenção de compostos mais potentes, com menores efeitos colaterais e melhores características físico-químicas no combate ao câncer, este grupo de pesquisa sintetizou, via Click Chemistry, 14 novos análogos triazólicos arotinoidais. Para isso, foram realizadas reações de cicloadição 1,3-dipolar de Huisgen, em que se utilizaram o acetileno terminal e as azidas, previamente sintetizados, como materiais de partida, e Cu(I) como catalisador regiosseletivo. A partir dos intermediários que possuem o grupo éster foi realizada a hidrólise básica para a obtenção dos análogos ácidos, e, na síntese do triazol com grupamento amina, realizou-se a redução catalítica do derivado nitro. A atividade anticâncer foi testada para 11 análogos triazólicos, sendo que os resultados obtidos mostraram atividade positiva para cinco triazóis. Os resultados de docagem molecular mostraram que somente dois análogos possuem menor afinidade pelo receptor retinoide RARα (relacionado à atividade anticâncer), quando comparados com o resultado do composto AM580. Traçando um comparativo entre os estudos de docagem molecular com os testes de atividade antineoplásica, conclui-se que aqueles compostos que inibem o crescimento celular, mas apresentam afinidade pelo receptor RARα, provavelmente, possuem atividade antagonista sobre esse receptor.
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