| Síntese e caracterização de nanoesferas de óxido de cobre II (CuO) suportado em látex de seringueira (Hevea brasiliensis) |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
02/09/2016 |
| Área |
QUÍMICA ANALÍTICA |
| Orientador(es) |
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Dayana Doffinger Ramos
- Fabio Gozzi
- Felipe André dos Santos
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
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| Resumo |
O presente trabalho centra-se no estudo da síntese e caracterização de um catalisador óxido de cobre II, CuO, suportado em membrana de borracha natural para aplicação fotocatalítica. A obtenção do material foi através da técnica hidrotérmica, na forma de nano esferas duras e ocas, o que possibilita obter um promissor material fotocatalítico. O CuO é um catalisador do tipo semicondutor que apresenta energia de band gap igual a 1,31 eV, o que torna-o um material interessante com relação a aplicação em foto catálise, pois o mesmo absorve na região do visível podendo utilizar a própria energia solar para sua ativação. O catalisador obtido foi caracterizado pelas técnicas termogravimetria/termogravimetria derivada (TG/DTG), calorimetria exploratória diferencial (DSC), difratometria de Raios X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia por energia dispersiva (EDS). Através destas técnicas foi possível caracterizar o material sintetizado quanto a sua estrutura, forma, tamanho, composição química e comportamento térmico. As membranas de borracha, com diferentes porcentagens de catalisador impregnado, foram obtidas pelo método “casting”, que proporcionou materiais com uma distribuição uniforme. A adição do catalisador na matriz de látex não alterou a química da borracha, tendo em vista que se mantiveram suas propriedades químicas que foi confirmado por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia por energia dispersiva (EDS) e termogravimetria/termogravimetria derivada (TG/DTG). Deste modo, as membranas sintetizadas através da impregnação do catalisador de CuO, partículas duras e ocas, suportado em borracha natural, resultam num promissor material para sua aplicação. |
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| Síntese e caracterização de TiO2 puro e dopado com boro, nitrogênio ou prata para aplicação em fotocatálise. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
31/08/2016 |
| Área |
CINÉTICA QUÍMICA E CATALISE |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Paula Cristina Sampaio Bezerra
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| Banca |
- Amilcar Machulek Junior
- Eliandro Faoro
- Heberton Wender Luiz dos Santos
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| Resumo |
Para a atender as necessidades ambientais, devido a intensa produção de resíduos que contém poluentes tóxicos e resistentes ao tratamento dos efluentes, surgem os Processos de Oxidação Avançados (POAs). Esses processos degradam compostos orgânicos poluentes por meio da geração de espécies ativas, principalmente os radicais hidroxila (HO·) com alto poder oxidante. O dióxido de titânio (TiO2) é um dos semicondutores mais usados nos POAs, devido a sua elevada atividade fotocatalítica, estabilidade química e térmica, e não toxicidade. Diante disso, foram sintetizadas pelo método sol gel partículas de TiO2 puras e óxidos de titânio dopados com boro, nitrogênio e/ou prata. Para avaliar a eficiência desses novos fotocatalisadores o corante Azul de Metileno (AM) foi utilizado como modelo de composto orgânico. Os resultados mostraram apenas o óxido dopado com boro apresentou duas fases cristalina, anatase e rutilo, enquanto os outros óxidos apresentaram apenas a fase anatase. As imagens de MEV mostraram uma uniformidade maior das partículas do óxido dopado com N, sendo umas das características que tornaram este óxido mais eficiente na degradação do AM. A melhor resposta fotocatalítica foi obtida com o catalisador dopado com N, atingindo cerca de 98% de degradação após 90 minutos de radiação UV-ABC e 37% de mineralização. Esse mesmo perfil de degradação foi observado utilizando o simulador solar, no qual o TiO2 dopado com N degradou 87,6% do AM, e a utilização do filtro mostrou a maior eficiência do óxido dopado com N sob radiação visível quando comparado com o TiO2 P25. |
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| ESTUDO DO BIODIESEL A PARTIR DA MISTURA DE BIODIESEIS DE ÓLEOS DE MAMONA, Ricinus communis L., SOJA, Glycine max e PINHÃO-MANSO, Jatropha curcas L.. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
29/07/2016 |
| Área |
QUÍMICA ANALÍTICA |
| Orientador(es) |
- Carlos Eduardo Domingues Nazario
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Carlos Eduardo Domingues Nazario
- Dario Xavier Pires
- Isac George Rosset
- Luiz Henrique Vian
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| Resumo |
Biodiesel é um composto de mono-alquil éster de ácidos carboxílicos de cadeia longa, derivado da transesterificação de óleos e gorduras de origem vegetal ou animal, e que atenda a especificação contida no Regulamento Técnico da Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis - ANP. O biodiesel mais produzido no Brasil é derivado do óleo de soja, porém a estrutura química do óleo de soja torna o seu biodiesel susceptível a oxidação e consequentemente perda de qualidade do produto. Já o biodiesel de óleo de mamona é resistente a oxidação, mas, devido a sua estrutura mostrou-se alta viscosidade cinemática. A soja não é a oleaginosa mais recomendada para a produção de biodiesel já que é uma planta muito utilizada na indústria alimentícia, no entanto o seu uso para a produção de biodiesel é devido ao fato de o Brasil ser detentor de meios para a produção da soja. Mas, o pinhão-manso é uma planta de fácil cultivo, não faz parte da matéria prima para a indústria de alimentos e pode ser inserida no programa de desenvolvimento rural e social, porém o pinhão-manso também possui baixa estabilidade oxidativa. Devido as características dessas oleaginosas, buscou-se neste trabalho realizar um biodiesel composto dos biodieseis dessas três oleaginosa com a premissa de compensar os defeitos dos biodieseis componentes utilizando para o estudo o método do planejamento experimental de misturas. |
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| Preparação e avaliação da atividade eletrocatalítica de catalisadores livres de platina para a reação de eletrooxidação de etanol. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
22/07/2016 |
| Área |
ELETROQUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Fabiano Rodrigues Porto da Silva
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| Banca |
- Caue Alves Martins
- Gleison Antonio Casagrande
- Martha Janete de Giz
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| Resumo |
A maior parte dos estudos que envolvem a busca por materiais capazes de oxidar etanol em células a combustível alimentadas diretamente por álcoois (DAFCs) utiliza platina e platina associada a outros metais como eletrocatalisadores. Porém a eficiência destes catalisadores ainda é baixa e o uso da platina como metal base encarece a tecnologia das DAFCs. Neste contexto, a busca por catalisadores mais eficientes e de baixo custo, preferencialmente livres de platina, é essencial para a implantação comercial destes sistemas. Com base nestas premissas, o presente trabalho envolve a síntese de nanocatalisadores dispersos em carbono à base de irídio associado a ródio e estanho, em diferentes composições atômicas binárias (IrRh) e ternárias (IrRhSn). Após a síntese, a atividade eletrocatalítica destes materiais foi avaliada para a eletrooxidação de etanol utilizando voltametria cíclica e as espécies formadas no curso da reação foram monitoradas por espectroscopia de infravermelho com transformada em Fourier. Os estudos foram realizados em eletrólito ácido (HClO4 0,1 mol L-1) na presença de três concentrações de etanol (0,1, 1,0 e 3,0 mol L-1). Para os catalisadores binários o aumento da composição de Ir resulta em maiores densidades de corrente, o mesmo ocorrendo para concentrações mais elevadas de etanol. Nos catalisadores ternários os perfis de eletrooxidação de etanol mostram uma relação entre a concentração do álcool e a composição atômica da superfície. Os resultados de FTIR in situ mostram que os catalisadores binários são mais seletivos à produção de CO2, embora ácido acético seja formado em maiores concentrações de etanol. Os catalisadores ternários, por sua vez, antecipam a produção de CO2, mas produzem proporcionalmente mais ácido acético que o catalisador binário em virtualmente todas as condições estudadas. A comparação entre os experimentos voltamétricos e de FTIR in situ permite ainda afirmar que as altas densidades de corrente observadas na varredura catódica (para os catalisadores ternários) estão relacionadas com a produção de ácido acético. |
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| REAÇÃO DO ÍON Cu (II) COM UMA PIRAZOLINA 1,3,5-TRISUBSTITUÍDA E EVIDENCIA DA FORMAÇÃO DE ANEL 1,2,4-TIADIAZOL COMPLEXADO À Cu(II): SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO ÓPTICA E ESTRUTURAL |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
15/07/2016 |
| Área |
QUÍMICA INORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Gleison Antonio Casagrande
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Bruna Fernanda Rodrigues Martins
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| Banca |
- Anderson Rodrigues Lima Caires
- Eliandro Faoro
- Gleison Antonio Casagrande
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| Resumo |
Este trabalho apresenta o estudo relacionado á síntese e caracterização estrutural de um novo complexo de CuII baseado em ligantes pirazolínicos 1,2,4-Trisubstituídos. O complexo foi obtido através da reação entre sal de cobre (II) e o ligante na relação molar de 1:1 em meio de acetonitrila, obtendo-se o complexo na forma de monocristais marrons, e apresentam luminescência na região do ultravioleta visível quando excitados em 330 nm. A completa caracterização do complexo preparado envolve a difração de raios-X, análise elementar de CHN, IR, espectroscopia UV-Vis, espectroscopia de emissão e espectroscopia de massas. |
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| Síntese, caracterização e avaliação da citotoxicidade dos complexos La-Lapachol, Eu-Lapachol, Tb-Lapachol e Nd-Lapachol. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
26/04/2016 |
| Área |
COMPOSTOS ORGANO-METÁLICOS |
| Orientador(es) |
- Marco Antonio Utrera Martines
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Marco Antonio Utrera Martines
- Rodrigo Juliano Oliveira
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| Resumo |
No Brasil, registros mostram que um conjunto de doenças nomeadas genericamente como câncer, ocupa o segundo lugar no ranking de grupos por causa de morte, com 16,88%. Este número é 36% maior quando comparado aos dados de 1990. Em âmbito mundial, esta doença é responsável por mais de 12% das causas de óbito, e apresenta alta incidência em países desenvolvidos e em desenvolvimento. Frente à estes dados, o câncer constitui um problema de saúde pública para o mundo desenvolvido. Os altos índices de mortalidade apresentados estão relacionados à dificuldades de diagnóstico, aliado ao limitado arsenal terapêutico e à falta de tratamentos eficazes existentes. Neste sentido, o desenvolvimento de compostos que possam apresentar atividade biológica para o tratamento destas doenças, tem sido o alvo de diversas pesquisas, e uma das estratégias utilizadas neste processo é a modificação estrutural de princípios ativos já conhecidos. A utilização de compostos naturais como agentes terapêuticos é bastante comum, dentre estes está o Lapachol, uma naftoquinona com propriedades antimicrobiana, anti-inflamatória, antifúngica, antiviral e antitumoral. Outros materiais que têm chamado a atenção por sua atividade biológica são os íons lantanídeos, uma vez que estes também apresentam propriedades anticâncer. Diante do contexto social aqui exposto, o presente trabalho objetiva sintetizar compostos de coordenação utilizando como ligante o produto natural Lapachol e íons lantanídeos, visando potencializar a ação biológica de ambos através do sinergismo de suas ações. A síntese dos complexos foi realizada utilizando os íons európio, térbio, lantânio, neodímio e como ligante o lapachol. As técnicas de caracterização utilizadas foram espectroscopia de infravermelho, análise termogravimétrica, análise elementar e o complexo Lantânio-Lapachol foi caracterizado também pela técnica de ressonância magnética nuclear 13C e 1H. Os resultados obtidos indicam que a formação da ligação entre o Lapachol e os íons lantanídeos ocorrem de forma bidentada e há formação de complexos com estequiometria 3:1 ligante:metal. A citotoxicidade dos compostos sintetizados foi avaliada através do ensaio colorimétrico MTT, frente à células de linhagem 4T1. Os resultados experimentais mostram que os complexos apresentam maior citotoxicidade quando comparados ao ligante natural, bem como aos íons lantanídeos isolados, ressaltando que a diferença de citotoxicidade entre o complexo Térbio-Lapachol e a molécula bioativa chegou a 60%. |
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| Desreguladores Endócrinos em Efluentes de Esgoto: Determinação e Estudo de Degradação por Processo Oxidativo Avançado com TiO2 |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
11/03/2016 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Joao Batista Gomes de Souza
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Joao Batista Gomes de Souza
- Jorge Luiz Raposo Junior
- Nilva Re
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| Resumo |
Desreguladores endócrinos são substâncias que causam alterações no meio ambiente imitando ou bloqueando a ação dos hormônios naturalmente presentes em humanos e animais ocasionando diversas doenças. Exemplos dessas substâncias são: o estrogênio natural 17β-estradiol (E2), principal hormônio presente em mamíferos fêmeas, e o estrogênio sintético 17α-etinilestradiol (EE2), princípio ativo das pílulas contraceptivas. Quantidades significativas desses hormônios são encontradas em fontes de águas potáveis, subterrâneas e superficiais e em efluentes e lodo biológico de Estações de Tratamento de Esgoto (ETEs) devido a constante liberação desses hormônios no esgoto doméstico e aos tratamentos ineficientes utilizados nas ETEs para a sua remoção. A grande preocupação quanto à qualidade da água potável e a disposição do esgoto sanitário tratado deve-se à presença desses micropoluentes orgânicos na concentração da ordem de μg L-1 a ng L-1. A determinação desses compostos nos efluentes de ETEs por cromatografia líquida com detecção por espectroscopia de fluorecencia junto com a utilização da técnica de microextração liquido-liquido dispersiva (DLLME) como pré-processamento das amostras atende aos requisitos de miniaturização, baixo custo, rapidez e eficiência de extração, sendo a validação dessa técnica de grande importância na avaliação dos níveis de contaminação desses compostos em águas e em efluentes de ETEs. A otimização da DLLME utilizando 8 mL de amostra, 350 uL de clorobenzeno como solvente extrator, 2000 uL de acetonitrila como solvente dispersor e agitação de 60s em banho de ultrassom a recuperação foi de 93,73% para E2 e 103,61% para EE2. Foram obtidos o limite de detecção de 0,01 mg L-1 e limite de quantificação de 0,02 mg L-1 para ambos os hormônios. Os processos oxidativos avançados (POA) têm se mostrado uma alternativa promissora na remoção dos desreguladores endócrinos do esgoto doméstico e no tratamento de água. Com a utilização da fotocatálise heterogênea com TiO2 pode-se atingir uma eficiência muito maior na remoção desses hormônios, sendo possível degradá-los completamente em amostras de esgoto. Testes de degradação feitos apenas com luz UV em amostras de efluente de ETEs fortificadas com 1 mg L-1 de ambos os hormônios não foi possível observar uma tendência nos resultados obtidos, sendo necessário estudos mais aprofundados. |
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| Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de levonorgestrel em amostras de fámacos e urina. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
07/03/2016 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Alessandra Silveira Antunes Araujo
- Carlos Eduardo Domingues Nazario
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
Há algum tempo o planejamento familiar é realizado por meio de contraceptivos hormonais, como o anticoncepcional combinado oral (ACO), dispositivo intrauterino (DIU) e o contraceptivo de emergência. O levonorgestrel é um hormônio feminino sintético usado como princípio ativo destes fármacos por tornar o muco cervical impenetrável a espermatozoides e desta forma evitar a fertilização. Esta substância tem biodisponibilidade de quase 100% e é excretada principalmente pela urina. Deste modo o presente trabalho tem por objetivo desenvolver uma metodologia eletroanalítica para determinação de levonorgestrel em amostras de fármacos e em urina. Para o desenvolvimento da metodologia usou-se o eletrodo sólido de amálgama que possui a vantagem de não produzir resíduos tóxicos de mercúrio como ocorre no eletrodo de mercúrio. Foi de extrema importância o uso do surfactante catiônico brometo de cetiltrimetilamônio (BCTA) para se obter um bom perfil voltamétrico do analito. Os parâmetros foram otimizados e a melhor resposta voltamétrica foi obtida usando a técnica de voltametria de onda quadrada com tampão BR 0,04 mol L-1, pH 8,0, na presença de 2,8 x 10-5 mol L-1 de BCTA. Nestas condições foram encontrados valores de limite de detecção e de quantificação de 1,53 x 10-7 e 4,63 x 10-7 mol L-1 respectivamente. A curva analítica indicou uma boa linearidade com coeficiente de correlação linear médio (R) de 0,998. A metodologia desenvolvida foi aplicada em duas amostras de fármacos com função de contraceptivo de emergência e em urina. Foram obtidos bons valores de recuperação que variaram de 94% a 97% para a primeira amostra de medicamento, de 91% a 92% para a segunda amostra de medicamento e de 86% a 98% para a amostra de urina considerando três níveis de fortificação. Além de se obter ótimos valores de desvio padrão. Portanto a metodologia proposta mostrou-se eficaz para determinação de levonorgestrel em amostras de fármacos e em urina. |
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| Preparação e caracterização de vidros bioativos contendo prata e triclosan. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
07/03/2016 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Marco Antonio Utrera Martines
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Heberton Wender Luiz dos Santos
- Marco Antonio Utrera Martines
- Paula Martin de Moraes
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| Resumo |
O uso de materiais bioativos cresceu muito nas últimas décadas, especialmente os materiais aplicados para regeneração óssea. Esses materiais bioativos permitem um aceleramento na recuperação tanto de ossos quanto de dentes uma vez que podem ser osteoindutores, por acelerar o processo de formação de novas células ósseas, como os osteoblastos, que, por sua vez formarão os osteócitos, e são osteocondutores por facilitar a produção de hidroxiapatita carbonatada (HCA) e de colágeno. A formação óssea se dá quando os osteoblastos realizam a mitose e, havendo um ambiente químico propício rico em íons Ca+2 e PO4-3 para a formação de HCA, o osteoblasto sofre uma diferenciação e se transforma em osteócito, a célula estrutural do osso. A produção de vidro bioativo por método sol-gel se mostrou uma opção bastante interessante pois se pode controlar melhor a estequiometria do vidro, aumentar a inserção de sílica que controla a solubilidade do vidro bioativo em fluído corporal e se trabalha com baixas temperaturas. Um dos problemas de implantes ósseos é que pode ocorrer a formação de biofilmes resistentes a antibióticos, por isso a inserção de fármacos no vidro bioativo que sejam bactericidas ou bacteriostáticos se torna necessária. Um material bastante utilizado e que possui um excelente poder bactericida é o triclosan. Em pesquisas anteriores realizadas pelo prof. Dr. Odair Pimentel, foi verificado que o vidro bioativo com prata e triclosan possui poder bactericida duas ordens de grandeza maior do que o triclosan puro mostrando ser uma combinação interessante para implantes ósseos. O objetivo desse trabalho é preparar e caracterizar quanto às propriedades físico-químicas de vidros bioativos com 0%, 2% e 5% de prata compostos com triclosan. Os vidros bioativos foram preparados pelo método sol-gel e calcinados a 600°C e 700°C em seguida foi incorporado o triclosan ao vidro. Os resultados mostraram que a incorporação do triclosan altera as propriedades superficiais do vidro bioativo, provavelmente ligando-se às hidroxilas superficiais. Também o triclosan promove a redução dos íons de prata presentes na superfície do vidro bioativo em prata metálica (Ag0), corroborando a hipótese de que o triclosan se liga aos sítios de hidroxila na superfície do vidro. Além disso, a adição de triclosan não altera a morfologia do vidro bioativo indicando que o triclosan não influenciaria muito na estrutura do implante ósseo. |
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| Estudo da degradação por via oxidativa da nimesulida. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
04/03/2016 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Amilcar Machulek Junior
- Renato Falcão Dantas
- Silvio Cesar de Oliveira
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| Resumo |
Os medicamentos beneficiam a humanidade, melhorando a qualidade de vida e proporcionando longevidade às pessoas na sociedade atual. Por consequência, há uma forte movimentação da indústria farmacêutica acarretando geração de resíduos, como compostos emergentes, persistentes, bioacumulativos e tóxicos. Por envolver contaminantes persistentes normalmente os tratamentos convencionais não são eficientes para sua completa eliminação, surgindo assim, a necessidade de tecnologias adicionais de tratamento. Desta forma os processos oxidativos avançados (POAs) podem se apresentar como uma atraente alternativa, que visa à degradação dos contaminantes e a sua transformação em produtos inofensivos que não apresentem toxicidade e/ou sua completa destruição, transformando-os em CO2, H2O e ânions inorgânicos. Estes processos se baseiam na oxidação dos compostos orgânicos por meio de geração de espécies reativas, tais como o radical hidroxila e ozônio. Pensando nisso o objetivo deste trabalho é avaliar a degradação, mineralização e toxicidade da nimesulida N-(4-nitro-2-fenoxifenil)metanosulfonamida, um anti-inflamatório não esteroide indicado para condições que requeiram atividade anti-inflamatória, analgésica e antipirética. Para realização deste trabalho ptou-se pela técnica de planejamento fatorial, uma ferramenta fundamentada na teoria estatística, que fornece informações seguras sobre o processo, otimizando-o e minimizando o empirismo. Os resultados obtidos foram otimistas obtendo-se completa degradação do medicamento, cerca de 80% de remoção do COT e diminuição considerável da toxicidade para Daphnia Similis e Artemia Salina. |
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| Planejamento fatorial, identificação de intermediários e avaliação da toxicidade para a degradação do ácido tolfenâmico por fotólise direta (UV) e H2O2/UV |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
03/03/2016 |
| Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Amilcar Machulek Junior
- Renato Falcão Dantas
- Silvio Cesar de Oliveira
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| Resumo |
O impacto ambiental ocasionado pelos fármacos de ampla utilização e uso indiscriminado, as drogas anti-inflamatórias não esteróides (DAINEs), tem incentivado o desenvolvimento de metodologias para o tratamento destes contaminantes persistentes. Dentre as varias DAINEs, o que vem chamando a atenção é o ácido tolfenâmico (AT) por ser utilizado na medicina veterinária e humana. Deste modo, os Processos Oxidativos Avançados (POAs), baseados na produção de radicais hidroxila (HO●), com alto poder oxidante, capaz de degradar compostos orgânicos vem sendo utilizado com alta eficiência na eliminação desses contaminantes, obtendo subprodutos menos tóxicos e muitas vezes sua completa mineralização, ou seja, transformando em CO2, água e sais inorgânicos. Neste contexto, o objetivo deste trabalho, foi avaliar a degradação do AT utilizando dois processos: fotólise direta (UV) e H2O2/UV. Para auxiliar nos experimentos, foi realizado planejamento fatorial 23 com ponto central, para avaliar as variáveis independentes ([H2O2], [AT] e tempo) e a relação entre elas, através das respostas % degradação e fotólise do H2O2. Adicionalmente, foi identificado os intermediários inicias formados nas degradações de ambos os processos com uma proposta do caminho reacional. Também foram verificados a toxicidade aguda gerados no processo de degradação, através dos valores LC50 utilizando Artêmia salina. As respostas % degradação do (AT) e fotólise do H2O2 apresentaram valores semelhantes, demonstrando um comportamento linear, com coeficientes de regressão R = 0,9968 e 0,9828 e Radj = 0,99206 e 0,95702, respectivamente, apresentando um procedimento com baixo erro experimental. As melhores respostas obtidas em 90 min para [H2O2] = 255 mg L-1 e [TA] = 25 mg L-1 foram de 100% de degradação de AT e 98,87% de fotólise do H2O2. Também observamos que a formação de intermediários coloridos produzidos pela radiação UV prejudicaram o processo de fotólise do H2O2. Os intermediários identificados no processo fotólise direta as imina quinonas foram responsáveis pelo aumento da toxicidade aguda, enquanto no processo H2O2/UV apresentou compostos hidroxilados sem imina quinonas, que por sua vez não apresentaram toxicidade aguda para Artêmia salina. Além disso, o processo H2O2/UV diminuiu a toxicidade do fármaco inicial. Com base nos intermediários identificados, foram proposto os mecanismo de degradação e fotodegradação do AT. Vale destacar, que estes mecanismos propostos são inéditos demonstrando a extrema relevância do trabalho. |
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| Síntese, Caracterização e Avaliação da Atividade Antibacteriana de Chalconas Lipofílicas Obtidas a partir do Cardanol. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
26/02/2016 |
| Área |
SÍNTESE ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adilson Beatriz
- Lucas Pizzuti
- Roberto da Silva Gomes
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| Resumo |
Chalconas são quimicamente definidas, como cetonas α, β-insaturadas, ou seja, a porção olefínica e a carbonila são conjugadas e cada uma ligada a um anel aromático. As chalconas têm recebido grande atenção devido a sua estrutura e diversidade de atividades biológicas, tais como, antimalária, antimitótica, anti-inflamatória, antiviral, antibacteriana, antileishmania e fungicida.
O cardanol é obtido do líquido da casca da castanha do caju (LCC) por destilação e é amplamente disponível e de baixo custo, tornando-se uma matéria-prima importante na síntese de novos compostos de interesses biológicos e/ou tecnológicos.
Este trabalho teve como objetivo sintetizar e caracterizar chalconas lipofílicas a partir do cardanol visando avaliar o potencial antibacteriano.
Um dos métodos de preparação de chalconas, consistia na condensação de uma acetofenona com aldeídos aromáticos na presença de base. Então, inicialmente resolvemos preparar a acetofenona requerida a partir do cardanol. Para tanto, o cardanol insaturado foi destilado a pressão reduzida a partir do LCC técnico e, em seguida, submetido à hidrogenação catalítica fornecendo o cardanol saturado (100%). Com o intuito de preparar de preparer acetofenona derivada do cardanol, reações de acilação de Friedel-Crafts levaram à formação de uma mistura dos isômeros orto- e para-acetofenonas, de difícil separação. Em face disso, decidimos investigar a possibilidade de utilizar o Rearranjo de Fries para obtermos regiosseletivamente o composto de interesse. O cardanol saturado foi tratado com anidrido acético, na presença de acetato de sódio, obtendo-se o acetato correspondente (3- pentadecilfenol) em rendimento quantitativo. O cardanol acetilado foi submetido a aquecimento de 130-135 ºC, na presença de AlCl3 por 48 h, mas este procedimento não produziu o produto do Rearranjo de Fries desejado. No entanto, a isomerização pretendida foi alcançada utilizando-se aquecimento por irradiação de micro-ondas, livre de solvente. Com o compost (orto-hidroxi-4-pentadecil) acetofenona em mãos, este foi tratado diferentes aldeídos aromáticos comerciais, em meio básico, obtendo-se assim as chalconas lipofílicas.
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| "Síntese e caracterização de nanopartículas de ouro recobertas com sílica visando a preparação de materiais bifuncionais para contraste por imagem" |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
26/02/2016 |
| Área |
QUÍMICA INORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Marco Antonio Utrera Martines
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Osmar Ignacio Ayala Cáceres
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| Banca |
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
- Heberton Wender Luiz dos Santos
- Marco Antonio Utrera Martines
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| Resumo |
CÁCERES, O. I. A. Síntese e caracterização de nanopartículas de ouro recobertas com sílica contendo corante luminescente. 2016. 68 f. Dissertação (Mestrado) – Instituto de Química, Universidade Federal de Mato Grosso do Sul, Campo Grande, 2016.
Um dos principais objetivos do homem é prolongar a vida, neste contexto, a expectativa de vida no Brasil tem aumentado de quase 58 anos em 1960 para aproximadamente 78 anos em 2015. Esse objetivo vem sendo alcançado graças aos avanços da Medicina, a qual, auxiliada por outras áreas de conhecimento como a Biologia, Física, Química, vem aprimorando o tratamento e a prevenção de doenças. O diagnóstico cumpre um importante papel tanto na prevenção quanto no tratamento de doenças; na prevenção, um diagnóstico precoce evita estágios mais graves de certas doenças como o câncer; e no tratamento, um diagnóstico preciso ajuda aos profissionais médicos para um tratamento direcionado e consequentemente eficaz. As técnicas de diagnóstico por imagem têm se mostrado muito úteis, pois geralmente não são técnicas invasivas e habitualmente não precisam de preparação do paciente, dentre as quais se destacam a Tomografia Computadorizada (Computed Tomography - CT) e a Ressonância Magnética por Imagem (Magnetic Resonance Imaging - MRI). Tais técnicas, mesmo tendo uma resolução maior que os raios X convencionais, ocasionalmente precisam de agentes de contraste para definir melhor as regiões afetadas por uma patologia, principalmente quando o tecido comprometido é o tecido mole do paciente. Hoje em dia, são utilizados agentes de contraste iodados para CT e que contêm Gadolínio para MRI. Este trabalho visa o desenvolvimento de nanopartículas de ouro recobertas com sílica dopada com corante fluorescente para atuar como agentes de contraste tanto para CT como para MRI. Nanopartículas de ouro foram sintetizadas e recobertas com sílica. A substância Rodamina B foi modificada com NHS (N-Hidroxisuccinimida) com o intuito de adicioná-la dentro da camada de recobrimento. A caracterização do material foi realizada pela técnica de Espalhamento Dinâmico de Luz (Dynamic Light Scattering – DLS) para avaliação de tamanho das partículas e homogeneidade de tamanho; Espectroscopia no Infravermelho com Transformada Fourier (Fourier Transform Infrared FTIR), Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio e de Carbono (RMN 1H e 13C) para confirmação de modificação de luminóforo. Concluímos que as nanopartículas de ouro possuem diâmetro hidrodinâmico numa faixa de 5 - 32 nm. A modificação da Rodamina B com NHS foi confirmada pelas técnicas FTIR e RMN. Nanopartículas de ouro de 6,97 ± 2,44 nm de diâmetro foram recobertas com MPTES [(3-Mercaptopropil)trietoxisilano] e sílica, resultando em partículas de 39,04 ± 12,16 nm de diâmetro.
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| SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO E ESTUDO DA ATIVIDADE FOTOCATALÍTICA DE NANOPARTÍCULAS DE Ta2O5. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
24/02/2016 |
| Área |
QUÍMICA |
| Orientador(es) |
- Heberton Wender Luiz dos Santos
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Gleison Antonio Casagrande
- Heberton Wender Luiz dos Santos
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
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| Resumo |
Devido à crise energética emergente e ao aumento da emissão de CO2 na atmosfera terrestre, a busca por novas fontes de energia tem crescido consideravelmente ao longo da última década, especialmente por aquelas limpas e renováveis. Neste cenário, a produção de hidrogênio a partir da água, usando um catalisador e a luz solar, é um dos pontos mais desafiadores e promissores para a geração de energia limpa e renovável da atualidade. Outro fator preocupante é a escassez de água potável que recentemente se estende pelos estados da federação, principalmente nos estados do Nordeste e São Paulo. A despoluição dos efluentes poderia trazer muitos benefícios não apenas para a população como também para a fauna e flora. Pensando nesta problemática, este projeto teve por objetivo a síntese, a caracterização e o estudo da atividade fotocatalítica de nanopartículas (NPs) de Ta2O5 para geração de hidrogênio pela quebra da molécula da água (water splitting) e fotodegradação da Rodamina B, um poluente orgânico teste para experimentos em laboratório. Para tal, as propriedades morfológicas e estruturais destes nanomateriais, assim como os processos fundamentais envolvidos foram investigadas diversas técnicas experimentais tais como: Difração de Raios – X (DRX), Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET), Espectroscopia de Fotoelétrons Excitados por Raios- X (XPS), Espectroscopia de Absorção de Raios – X (XAS), Espalhamento de Raios-X a Baixo Ângulo (SAXS), Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR) e Ultravioleta-Visível (UV-Vis), Área Superficial Específica Brunauer–Emmett–Teller (BET) e Análise Termogravimétrica (TGA). |
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| Síntese de complexos de samário, lantânio e európio visando atividade anticancerígena. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
29/01/2016 |
| Área |
QUÍMICA INORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Marco Antonio Utrera Martines
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriana Pereira Duarte
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
- Marco Antonio Utrera Martines
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| Resumo |
O câncer é causado pelo crescimento anormal e descontrolado das células. Isto pode ser causado por danos no DNA ou mutações de genes que codificam proteínas que controlam a divisão celular. Estas mutações podem ser causadas por radiação, produtos químicos ou agentes físicos, que são chamados agentes cancerígenos, ou por certos vírus que podem inserir o seu DNA no genoma humano. Devido à falta de medicamentos eficazes, o câncer é a terceira doença que mais mata no mundo. Muitos fármacos são utilizados clinicamente como agentes antitumorais, mas os seus efeitos tóxicos limitam as suas aplicações. O clorambucil, por exemplo, é um agente alquilante usado no tratamento de leucemia, carcinomas de ovário e mamas. Porém o clorambucil é mutagênico e genotóxico. A quercetina, um flavonoide, apresenta atividade anticancerígena antiviral, antioxidante e anti-inflamatório. No entanto, mesmo com estes efeitos a quercetina não é usada como medicamento e seu consumo em excesso pode provocar efeitos adversos. Com isso na busca de novos remédios, a pesquisa de diversos íons metálicos ganhou muita importância desde o sucesso dos complexos de platina. No entanto, as aplicações dos metais da família dos lantanídeos são relativamente pouco exploradas quando comparadas aos de metais de transição. Os Lantanídeos são os 15 elementos que vão do lantânio ao lutécio e pertencente ao terceiro grupo e sexto período na tabela periódica. São semelhantes aos íons metálicos essenciais no corpo humano, tais como Ca2+, em termos de covalência e dureza, isto sugere que estes metais apresentem poucos efeitos colaterais quando administrados em humanos. Desta forma o objetivo deste trabalho é a união das propriedades anticancerígenas, de compostos de atividade já conhecidos, com os íons lantanídeos através da síntese de complexos de quercetina e clorambucil |
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| Determinação de agrotóxicos em amostras de água empregando microextração líquido-líquido dispersiva e cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
18/12/2015 |
| Área |
QUÍMICA ANALÍTICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Carlos Eduardo Domingues Nazario
- Jorge Luiz Raposo Junior
- Nilva Re
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| Resumo |
Um dos maiores inconvenientes na agricultura é a presença de pragas. Elas afetam diretamente a economia e muitas vezes a saúde da população. Como forma de remediar tal problema se houve a necessidade da criação de compostos capazes de combatê-las, os chamados agrotóxicos ou pesticidas. Existem diversas categorias para a aplicação em uma ampla gama de organismos causadores de prejuízos nas lavouras. Como a atividade agrícola é uma das mais antigas da civilização, a luta contra estes organismos prejudiciais também o é, desse modo algumas substâncias químicas que apresentam propriedades específicas que permitem com que persistam por anos após sua aplicação em solos e águas, necessitaram ser controladas e monitoradas. Como forma de avaliar a presença de alguns destes em água, este trabalho desenvolveu e otimizou um método que envolveu a utilização da microextração líquido-líquido dispersiva associada a cromatografia em fase gasosa acoplada a espectrometria de massas em série (DLLME-GC-MS/MS) para a análise multiclasse dos agrotóxicos alacloro, clorpirifós, p,p’-DDD, p,p’-DDE, p,p’-DDT, endossulfan I, hexaclorobenzeno, malation, metoxicloro, molinato, paration e trifluralina nesta matriz. Para a DLLME as amostras tiveram seu pH ajustado para 3,8; tetracloreto de carbono (60 µL) foi o solvente extrator e acetonitrila (0,5 mL) solvente dispersor, a agitação vigorosa por vortex (3 minutos), centrifugação a 3500 rpm, por 5 minutos, a 10°C. A metodologia apresentou boa linearidade (r2 > 0,9901), sensibilidade e seletividade. Os limites de detecção e quantificação foram de 0,03 a 0,50 µg L-1 e 0,10 a 1,65 µg L-1, respectivamente. A precisão foi inferior a 10,7% e exatidão entre 88,7 e 109%, indicando a boa eficiência do método. |
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| Síntese e Caracterização de Sílica Mesoporosa e Estudo de Liberação Controlada de Emodina como Substância Bioativa. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
25/09/2015 |
| Área |
QUÍMICA INORGÂNICA |
| Orientador(es) |
- Marco Antonio Utrera Martines
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Adriana Pereira Duarte
- Aline Regina Hellmann Carollo
- Marco Antonio Utrera Martines
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| Resumo |
A forma mais comum, e também uma das mais convenientes, de administração de fármacos é via oral. Porém, nem todo medicamento pode ser administrado dessa forma, já que podem apresentar baixa solubilidade ou até mesmo sofrer degradação, como as enzimas e peptídeos; existem ainda algumas drogas que causam efeitos colaterais muito intensos, como as drogas anticâncer. Buscando desenvolver métodos de liberação controlada que pudesse proteger o fármaco de possíveis degradações, e que ainda fizessem sua liberação de forma controlada, pesquisadores desenvolveram sistemas de liberação controlada (SLC) que, por definição, são sistemas nos quais o agente ativo é liberado independentemente de fatores externos e com uma cinética bem estabelecida. No método convencional de administração são necessárias diversas doses espaçadas ao longo do dia, ocorrendo momentos com alta e baixa concentração do medicamento. Nos sistemas de liberação controlada esta concentração permanece quase constante por um longo período, diminuindo a quantidade de doses necessárias para o tratamento e evitando situações de baixas e altas dosagens. Com isso, são minimizados os efeitos adversos, além de proporcionar um melhor aproveitamento da substância pelo organismo com a possibilidade ainda da liberação ser localizada. Existem vários materiais que podem ser utilizados como SLC; dentre eles, destacam-se os nanomateriais mesoporosos que possuem: grande área superficial e volume de poros; diâmetro de poros, tamanho e forma de partículas controláveis; estabilidade química e biocompatibilidade. O tamanho e organização dos poros podem ser controlados através de direcionadores de estrutura diversos. A emodina é uma antraquinona encontrada em várias plantas e apresenta várias atividades biológicas como vasorrelaxamento, imunossupressão, hepatoproteção e anti-tumorais. Além disso, é largamente utilizada como laxativo. Apesar da ampla gama de atividades, a emodina apresenta baixa solubilidade, o que prejudica sua biodisponibilidade por via oral. As partículas sintetizadas foram caracterizadas por difração de raios X a baixo ângulo (DRX), medidas de superfície específica e de porosidade pelo método de BET, espectroscopia de absorção na região do infravermelho (FTIR), microscopia eletrônica de varredura (MEV). O comportamento da emodina foi acompanhado por espectroscopia ultravioleta-visível (UV-Vis) |
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| VALIDAÇÃO DO MÉTODO EPA 525.3 PARA DETERMINAÇÃO MULTICLASSE DE AGROTÓXICOS EM ÁGUAS |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
21/08/2015 |
| Área |
ANÁLISE DE TRAÇOS E QUÍMICA AMBIENTAL |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Wellyta de Oliveira Ferreira
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| Banca |
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
- Nilva Re
- Tânia Christina Marchesi de Freitas
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| Resumo |
Nas últimas décadas houve um notável aumento da produção no setor agrícola. Novas tecnologias, muitas delas baseadas no uso extensivo de agrotóxicos, foram disponibilizadas para o controle de doenças, aumento da produtividade e proteção contra insetos e outras pragas. Uma vez aplicados, os agrotóxicos podem atingir diferentes compartimentos ambientais, entre eles destacam-se as águas subterrâneas e superficiais, que são de grande importância para as diferentes formas de vida existentes no planeta Terra e, principalmente, são utilizadas para consumo humano. Este trabalho teve como objetivo a otimização e validação de uma adaptação do Método EPA 525.3, que é o método oficial para análise de agrotóxicos em águas. Este método consiste no uso da Extração em fase Sólida (SPE) para extrair e pré-concentrar os analitos de interesse e, posterior análise por Cromatografia à Gás acoplada a Espectrometria de Massas (GC-MS). O Método EPA 525.3 foi otimizado e validado para determinação multiclasse de resíduos de 21 agrotóxicos em água. Foram obtidos coeficientes de correlação linear com valores de R² ≥ 0,9924, exatidões com valores entre 80,58 e 117,55%, precisões inferiores a 15,59% e valores de LQ entre 0,02 e 3,00 μg L-1. Nas amostras de água de torneira analisadas não foi detectado nenhum dos agrotóxicos estudados neste trabalho. |
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| ESTUDO COMPARATIVO DA COMPOSIÇÃO DE ÁCIDOS GRAXOS EM ÓLEOS VEGETAIS DE ESPÉCIES CULTIVADAS NO MATO GROSSO DO SUL |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
20/08/2015 |
| Área |
SEPARAÇÃO |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
- Érico Vinícius Rocha Sanches
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| Banca |
- Jose Antonio Braga Neto
- Nilva Re
- Valdir Souza Ferreira
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| Resumo |
A soja é a principal cultura brasileira, contudo a implantação e/ou aumento da produção de espécies alternativas de oleaginosas no período de safrinha pode melhorar a renda do agricultor e contribuir para o fortalecimento do sistema de rotação de culturas. Neste trabalho foram estudados os teores de ácidos graxos de três diferentes oleaginosas: Crambe (Crambe abyssinica) Nabo forrageiro (Raphanus sativus L.) e Níger (Guizotia abyssinica) cultivadas no estado de Mato Grosso do Sul. Os óleos foram extraídos das sementes limpas e secas em aparelho Soxhlet com hexano. O processo de esterificação empregado foi a catálise básica com hidróxido de sódio em metanol e n-heptano como solvente de extração. A técnica empregada para determinação dos ésteres metílicos dos ácidos graxos foi a cromatografia em fase gasosa (CG) com detector por ionização em chama (DIC). A identificação dos picos foi feita por comparação dos tempos de retenção com os de padrões de ésteres metílicos de ácidos graxos (Mix FAME C4:C24- Supelco). Para verificação da exatidão e precisão do método os padrões de triglicerídeos Tricaprina, Tricaprilina, Trilaurína, Trimiristina, Tripalmitina e Trioleína foram adicionados as amostras. As curvas analíticas apresentaram coeficientes de correlação linear (R) acima de 0,99 e os limites de detecção (LD) entre 0.03 a 0,6 mg L-1 e limites de quantificação (LQ) entre 0,1 a 1,8 mg L-1. A recuperação e a exatidão apresentaram- se quantitativas e o método foi aplicado às amostras de óleo. Para o óleo de Níger, os ácidos graxos majoritários foram o Linoléico (C18:2n6c), Palmítico (C16;0), Oléico (C18:1n9c) e Esteárico (C18:0). Para o óleo de Crambe, o ácido graxo majoritário foi o ácido erúcico (C22:1n9), seguido pelos ácidos oleico (C18:1n9c), linoleico (C18:2n6c) e α-linolênico (C18:3n63). Para as amostras de Nabo Forrageiro, o ácido graxo majoritário foi também o ácido Erúcico, seguido do ácido Oléico e Linoleico. |
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| Estudo químico da raiz de Alibertia concolor (Cham.) K.Schum. (Rubiaceae) associado à análise conformacional de iridoides presentes na espécie. |
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| Curso |
Mestrado em Química |
| Tipo |
Dissertação |
| Data |
31/07/2015 |
| Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
| Orientador(es) |
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| Coorientador(es) |
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| Orientando(s) |
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| Banca |
- Joaquim Corsino
- Maria José de Camargo
- Walmir Silva Garcez
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| Resumo |
Os produtos naturais sempre foram importantes para humanidade, principalmente na medicina. Uma área bastante importante no estudo de produtos naturais é a sua determinação estrutural. Entre as técnicas mais usadas com esta finalidade encontra-se a RMN, que, combinada com análise conformacional computacional, tem solucionado vários problemas na identificação de produtos naturais. Neste sentido, o presente trabalho trata da aplicação destas técnicas na identificação de substâncias da classe dos iridoides, principalmente não glicosilados, presentes na raiz de Alibertia concolor (Rubiaceae). As estruturas destes compostos apresentam um sistema bicíclico e vários centros quirais, conferindo-lhe uma mobilidade conformacional razoavelmente alta, que dificulta a determinação de maneira inequívoca de suas configurações relativas. O material vegetal foi coletado em Campo Grande – MS. Seu extrato em acetona foi submetido a técnicas cromatográficas que resultaram no isolamento/caracterização de cinco substâncias, as quais foram identificadas ou tiveram suas estruturas elucidadas com base nas técnicas espectroscópicas de análise de RMN de 1H e 13C (uni e bidimensionais) e/ou na análise conformacional computacional. As substâncias obtidas foram: o açúcar D-manitol, o iridoide glicosilado “shanzisídeo metil éster”, o iridoide não glicosilado “scyphiphin C” e a mistura de dois diasteroisômeros de iridoides não glicosilados: a “shanzigenina metil éster” e a “1-epi-shanzigenina metil éster”. Além disso, foi realizado um estudo de estabilidade da “scyphiphin C” em metanol e em piridina, a partir do qual foram obtidos três isômeros inéditos deste iridoide: a “scyphiphin C1”, a “scyphiphin C2” e “scyphiphin C3”. |
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