Mestrado em Química

Atenção! O edital referente ao processo seletivo e arquivos pertinentes ao curso estão disponíveis no site do curso.
Os resultados dos processos seletivos serão divulgados no site do curso.

Trabalhos

Buscar Trabalhos

Trabalhos Disponíveis

TRABALHO Ações
SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS DE ÍONS ÉRBIO E ITÉRBIO
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 31/07/2024
Área QUÍMICA
Orientador(es)
  • Marco Antonio Utrera Martines
Coorientador(es)
  • Adriana Pereira Duarte
Orientando(s)
  • KAREN KARINE GONÇALVES
Banca
  • Daniel Mendes Nunes
  • Juliana Jorge
  • Marco Antonio Utrera Martines
  • Onofre Salgado Siqueira
  • Teofilo Fernando Mazon Cardoso
Resumo A química de coordenação é essencial para explorar as aplicações potenciais de uma ampla gama de compostos em áreas como sustentabilidade e saúde. Os lantanídeos também conhecidos como terras raras, apresentam propriedades espectroscópicas únicas similares e são usados em aplicações que são cruciais para a tecnologia moderna, como ímãs, turbinas eólicas, carros e sistemas militares. Uma característica dos complexos desses metais é a sua excelente propriedade fotoluminescente, permitindo aplicações em bioimagem, sensoriamento químico e biomedicina. Todavia estas aplicações requerem a síntese de compostos de coordenação de íons lantanídeos com ligantes orgânicos para aumentar a intensidade de luminescência através da absorção, transferência de energia intramolecular e emissão de luz de uma espécie química para outra. Esta pesquisa descreve a síntese e caracterização de complexos com íons lantanídeos érbio e itérbio (Er+3 e Yb+3) β-dicetonatos, com o ligante 2,2-bipiridina-3,3-dicarboxílico. A análise da composição elementar do CHN indica que os complexos exibem um ambiente de coordenação com dois ligantes β-dicetona e um ligante 2,2-bipiridina-3,3-dicarboxílico dentro da esfera de coordenação. A espectroscopia de infravermelho demonstra a ausência de bandas carbonílicas (ν(C=O)) nos espectros dos complexos. Os espectros na região do ultravioleta visíveis exibem transições associadas aos ligantes, incluindo as transições π→π* e n-σ*, que são observadas de forma proeminente nos espectros dos complexos, indicando uma proporção para a formação dos complexos.
Calcogenação fotoinduzida de organofosfitos - Uma abordagem livre de metais
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 20/02/2024
Área QUÍMICA
Orientador(es)
  • Jamal Rafique Khan
Coorientador(es)
  • Sumbal Saba
Orientando(s)
  • Cássio Augusto de Oliveira Moraes
Banca
  • Adilson Beatriz
  • André Luiz Agnes Stein
  • Cristiane Storck Schwalm
  • Jamal Rafique Khan
  • Muhammad Ishaq Ali Shah
Resumo O desenvolvimento de novas metodologias verdes em síntese orgânica contribui com a produção mais segura e limpa de novos compostos aplicados principalmente em química medicinal. Grande parcela dos medicamentos utilizados é produzida por síntese total, onde substâncias mais simples passam por diversas etapas de síntese para a obtenção do produto final. Sendo assim, o desenvolvimento constante de novas metodologias em síntese orgânica, principalmente abordagens mais verdes, possibilitam a formação de novos compostos a partir de procedimentos mais suaves, levando em consideração a saúde humana, do meio ambiente e consumo de menos energia.
Recentemente, muitos trabalhos estão trazendo potenciais aplicações de substâncias orgânicas seleniladas em química medicinal, como, por exemplo, na funcionalização de hetrocíclos aromáticos, arenos ativados e organofosfitos. Fosforosselenatos são compostos derivados de organofosfitos, onde sua funcionalização gera uma ligação P-Se, apresentando propriedades antioxidantes e antibacterianas. Metodologias já relatadas utilizam metais de transição, oxidantes fortes ou temperaturas elevadas para a formação do produto desejado. A utilização de luz visível é uma alternativa mais verde para tal síntese, sendo uma fonte de energia limpa e abundante, principalmente quando corantes orgânicos são utilizados como catalisadores ao invés de complexos de metais de transição.
Nesta metodologia são otimizados parâmetros como solvente, catalisadores e quantidades estequiométricas e catalíticas em busca de melhores rendimentos do produto. Após obtenção de um procedimento otimizado, são sintetizados diferentes derivados de produtos, variando os materiais de partida de organofosfitos, disselenetos e diteluretos, para verificar a abrangência do método e como os rendimentos variam em relação aos reagentes utilizados. Além disto, reações de controle são feitas para que uma proposta de mecanismo seja elaborada, sendo possível verificar o comportamento dos substratos em um sistema fotoquímico. A caracterização dos produtos é feita por RMN de 1H e 13C.
DETERMINAÇÃO DOS ADULTERANTES CAFEÍNA E LIDOCAÍNA EM AMOSTRAS DE COCAÍNA APREENDIDAS PELA POLÍCIA CIVIL NA BR-262 NO ESTADO DE MATO GROSSO DO SUL NO ANO DE 2019
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 20/02/2024
Área QUÍMICA
Orientador(es)
  • Joao Batista Gomes de Souza
Coorientador(es)
  • Valdir Souza Ferreira
Orientando(s)
  • Brenda Pache Moreschi
Banca
  • Geovanna Vilalva Freire
  • Joao Batista Gomes de Souza
  • Leandro Honorio
  • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
  • Simone Reis Santos
Resumo A cocaína é um alcaloide extraído das folhas da planta Erythroxylon coca, é uma das drogas estimulantes mais consumidas no mundo. Atuando diretamente no Sistema Nervoso Central, possui efeitos alucinógenos, estimulantes e anestésicos podendo causar forte dependência química. As drogas apreendidas possuem um alto nível de adulterações, sendo que os mais comuns presentes na cocaína são a lidocaína e a cafeína, que simulam os efeitos anestésicos e estimulantes. As duas técnicas instrumentais mais eficazes e mais utilizadas em análises forenses para identificação de drogas são a Espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR) e a Cromatografia Gasosa acoplada a Espectrometria de Massas (CG/EM). Sendo assim, este trabalho tem como objetivo analisar os adulterantes cafeína e lidocaína nas amostras de cocaína apreendidas pela Polícia Civil do Estado de Mato Grosso do Sul no trecho da BR-262 no ano de 2019, tendo como base os dados do Instituto de Análises Laboratoriais Forenses (IALF) da Coordenadoria Geral de Perícias (CGP). As amostras analisadas foram preparadas em metanol na faixa de concentração de 0,25 a 16 mg.L-1 e analisadas em CG/EM. A curva analítica da cocaína, cafeína e da lidocaína indicaram uma boa linearidade, com valores do coeficiente de determinação (R²) sendo, respectivamente, 0,9991, 0,9994 e 0,9993. O limite de detecção (LD) para a cocaína, cafeína e para a lidocaína foi de 0,25 mg.L-1, enquanto o limite de quantificação (LQ) foi de 0,5mg.L-1. No ano de 2019 foram analisadas o total de 1577 amostras pelo FTIR, das quais, 79 apresentaram adulterações com cafeína e lidocaína e 136 apresentaram outros tipos de adulterantes. Além disso, percebeu-se que, de acordo com a rota da BR-262, as adulterações começaram a partir da cidade de Campo Grande. Em conclusão, foi possível avaliar as adulterações das amostras através dos dados das análises por FTIR, avaliar alguns parâmetros de validação por CG/EM e estimar a rota das adulterações no trecho da BR-262/MS
Complexos de La 3+ , Eu 3+ e Gd 3+ coordenados à ampicilina: síntese, caracterização e investigação de atividades biológicas
Curso Mestrado em Química
Tipo Dissertação
Data 27/10/2023
Área QUÍMICA INORGÂNICA
Orientador(es)
  • Marco Antonio Utrera Martines
Coorientador(es)
    Orientando(s)
    • Diego Boldo
    Banca
    • Adriana Pereira Duarte
    • Daniel Mendes Nunes
    • Juliana Jorge
    • Marco Antonio Utrera Martines
    • Rogéria Rocha Gonçalves
    Resumo A ampicilina (2S,5R,6R)-6-[[(2R)-2-amino-2- fenilacetil]amino]-3,3-dimetil-7-oxo-4-tia-1azabiciclo[3.2.0]heptano-2- carboxilato de sódio é um antimicrobiano β-lactâmico, semissintético, pertencente ao grupo das penicilinas. Trata-se da primeira penicilina semissintéticas a apresentar ação contra bactérias Gram – positivas e Gram – negativas, além de possuir baixa citotoxicidade e não ser mutagênico. Contudo, dados da ONU descrevem que com o uso descontrolado desse antimicrobiano, as bactérias Gram – positivas e Gram – negativas adquiriram resistência à ampicilina com a produção de enzimas β – lactamases que inativam à sua ação. Dados da literatura descrevem que a formação de complexos de coordenação de íons Ln3+ com fármacos produzem propriedades especificas, além de potencializar seus efeitos, visto que os lantanídeos possuem atividade biológica. Dessa maneira, o objetivo principal deste trabalho consiste no processo de síntese de complexos de íons Ln3+ (La3+, Eu3+ e Gd3+) coordenados a ampicilina para possíveis aplicações biológicas. A síntese foi realizada com uma razão molar 1:3 (metal:ligante), sendo o ligante na forma de sal sódico (NaL), e os metais sob a forma de cloretos de lantanídeos em meio aquoso. Após o processo de síntese, os complexos adquiriram colorações amarelas, além de serem insolúveis em água, metanol, etanol, DMSO, DMF, acetona e hexano, diferente do ligante que é solúvel em ambos os solventes testados. Dados da análise elementar, titulação complexiométrica, análise térmica, espectroscopia na região do infravermelho (FTIR) ultravioleta visível (UV-Vis) são compatíveis com a proposta de coordenação de 2:2 (metal:ligante) com as seguintes fórmulas de coordenação: [La2(L)2(Cl)4(H2O)4], [Eu2(L)2(Cl)4(H2O)4], [Gd2(L)2(Cl)4(H2O)2], em que L = C16H18N3SO4-. A análise de espectroscopia de fotoluminescência, indicam que o íon Eu3+ está presente em um ambiente químico heterogêneo e com misturas de simetria, podendo também indicar a formação de um possível polímero de coordenação, visto que, a transição 5D0 → 7F0 apresenta-se como uma banda larga. Os complexos foram submetidos a testes in vitro de Concentração Mínima Inibitória (CMI), e os resultados indicam que os complexos não foram ativos frente as bactérias [Staphylococcus aureus (cepa clínica, resistente à ampicilina– Gram positiva) e Escherichia coli (NEWP0018 – Gram-negativa, cepa comercial, produtora de beta-lactamase]. Esses resultados podem ser observados pelo fato de os complexos não serem solúveis em DMSO, solvente utilizado para os testes, além da possível formação do polímero de coordenação. Foram também realizados estudos de citotoxicidade, e os dados mostram que os complexos tiveram atividade frente as linhagens B16-F10 (melanoma murino), pois suas GI50 < 250 μg/mL; Nas linhagens U251 (Glioma) somente o complexo EuL teve atividade (GI50 < 250 μg/mL), e frente a linhagem MCF7 (carcinoma de mama) somente os complexos LaL e EuL é perceptível atividade (GI50 < 250 μg/mL). Contudo, ao realizar o teste nas linhagens NIH – 3T3, nota-se que, os complexos LaL, EuL e GdL são extremamente ativos, pois suas GI50 se encontram nos intervalos entre 0,06 μg/mL 5,9 μg/mL, além de ser possível notar efeito citocida, demonstrando assim uma alta citotoxicidade em células teciduais normais e índices de seletividades irrelevantes.
    ESTUDO DA BIOMAGNIFICAÇÃO DO MERCÚRIO TOTAL E ORGÂNICO NA CADEIA TRÓFICA AQUÁTICA NO RIO MADEIRA-RO
    Curso Mestrado em Química
    Tipo Dissertação
    Data 25/09/2023
    Área QUÍMICA
    Orientador(es)
    • Felipe André dos Santos
    Coorientador(es)
    • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
    Orientando(s)
    • Jéssica Girello Mota Viana
    Banca
    • Diovany Doffinger Ramos
    • Felipe André dos Santos
    • Joao Batista Gomes de Souza
    • Juliane Cristina Forti
    • Lincoln Carlos Silva de Oliveira
    Resumo Nesta pesquisa buscou-se compreender de forma mais aprofundada o processo de bioacumulação e biomagnificação do mercúrio, além dos mecanismos de toxicidade deste metal na cadeia trófica aquática do rio Madeira, a fim de identificar se existe contaminação nos organismos primários (base da cadeia) até os quaternários (topo da cadeia) e a partir dos resultados, observar se existem riscos de prejuízos à saúde humana dos que se alimentam de peixes de tal região, baseando-se nas quantidades máximas preconizadas pelas legislações vigentes. Foram coletadas ao longo do rio Madeira, na região de Porto Velho-RO, amostras de águas superficiais, fitoplânctons, zooplânctons, invertebrados e peixes (Branquinha - Potamorhina latior; Dourada - Brachyplatystoma flavicans). Foram quantificados HgT e MetilHg em água pela técnica de espectrofotometria de fluorescência acoplada a sistema de geração de vapor frio e pré-concentração em coluna de ouro (CVFAS). Para HgT em plânctons, invertebrados e peixes utilizou-se espectrômetro de absorção atômica (AAS) especializado em medir a quantidade de mercúrio em amostras sólidas; para metilHg utilizou-se espectrômetro de fluorescência atômica (AFS). Os resultados quantificados mostraram que a água tem concentração média de HgT 0,024 ug/kg e metilHg ficou abaixo do limite de quantificação, para os fitoplânctons média de HgT 293,132 ug/kg e de metilHg 29,713 ug/kg, para os zooplânctons média de HgT 367,012 ug/kg e de metilHg 37,353 ug/kg, para os invertebrados de HgT 609,310 ug/kg e de metilHg 44,060 ug/kg, para a branquinha média de HgT 385,000 ug/kg e de metilHg 235,000 ug/kg e para a Dourada média de HgT 975,000 ug/kg e de metilHg 790,000 ug/kg. Obtendo assim um crescimento de HgT da seguinte forma: 1244093,5% da água para fitoplâctons, de 1557675,9% da água para o zooplâncton, de 66,0% do zooplâncton para o invertebrado e comparando os peixes um com o outro, pois a branquinha é detritívora, comparada a dourada que é carnívora o aumento é de 153,3%. Os resultados apontam para a evidência de bioacumulação e biomagnificação do mercúrio na teia alimentar aquática do rio Madeira, apesar disso, os peixes estão dentro dos limites estabelecidos pelo Mercosul para concentração de mercúrio, indicando que não apresentam níveis de contaminação que possam representar um risco direto à saúde humana, porém vale ressaltar que é de grande relevância a monitorização e busca pelo controle dessa contaminação para conservar a boa saúde dos ecossistemas aquáticos e garantir uma nutrição segura para as populações.
    INVESTIGAÇÃO DA COMPOSIÇÃO QUÍMICA E AVALIAÇÃO DAS PROPRIEDADES BIOLÓGICAS DE Aspidosperma nobile Müll. Arg. (APOCYNACEAE)
    Curso Mestrado em Química
    Tipo Dissertação
    Data 28/08/2023
    Área QUÍMICA
    Orientador(es)
    • Nidia Cristiane Yoshida
    Coorientador(es)
      Orientando(s)
      • VICTOR DA SILVA LIMA
      Banca
      • Danilo Tófoli
      • Nidia Cristiane Yoshida
      • Patricia de Oliveira Figueiredo
      • Rosani do Carmo de Oliveira Arruda
      • Talita Vilalva Freire
      Resumo O objetivo do presente trabalho foi realizar um estudo químico e biológico, visando ao isolamento, caracterização e à avaliação de atividades biológicas do extrato das folhas e látex de Aspidosperma nobile Müll. Arg. (Apocynacea). O material vegetal (folhas e látex) foram coletados na unidade de preservação permanente da UFMS em Campo Grande-MS. As folhas foram trituradas e submetidas ao processo de extração exaustiva com etanol, ao passo que, o látex foi seco e posteriormente extraído com metanol e metanol/água. O extrato etanólico das folhas foi submetido à partição líquido-líquido, gerando ao final do processo as fases hexânica, diclorometânica, acetato de etila e hidrometanólica. Das fases resultantes, a hexânica foi escolhida para procedimentos cromatográfico em coluna devido ao seu rendimento e a fase diclorometânica devido à sua atividade antimicrobiana moderada. O ensaio de atividade antimicrobiana foi realizado pelo método de microdiluição em caldo, e a atividade antiproliferativa foi avaliada através do ensaio colorimétrico sulforrodamina B (SRB). A determinação estrutural foi conduzida a partir da análise e listagem dos dados de Ressonância Magnética Nuclear de 1H e 13C uni e bidimensionais, e comparação com dados da literatura. A partir da combinação de técnicas cromatográficas foram isoladas 10 substâncias: 1 triterpeno acíclico (esqualeno); 4 triterpenos de esqueleto lupano (lupeol, lupeol esterificado com ácido graxo, Betulina e ácido betulínico); 2 esteroides (estigmasterol e β-sitosterol); 1 poliol (Lquebrachitol); 1 triterpeno com esqueleto ursano (ácido ursólico); e um fenilpropanoide inédito na literatura. Na avaliação da atividade antimicrobiana frente às cepas padrão Staphylococcus aureus e Escherichia coli, o extrato e fases das folhas foram inativos (CMI ≥ 1000 µg/mL), exceto pela fase diclorometânica que apresentou atividade moderada contra S. aureus (CMI de 500 µg/mL). Quanto a atividade antiproliferativa, o extrato das folhas apresentou doses inibitórias em 50% do crescimento celular in vitro (GI50) de 0,23 µg/mL contra a linhagem de glioblastoma humano (U251), de 3,57 µg/mL contra adenocarcinoma renal (786) e de 34,25 µg/mL contra melanoma murino (B16F10). Para o extrato do látex foram observados valores de GI50 0,05 µg/mL (valor 5 vezes menor que o do controle positivo) contra a linhagem U251, com seletividade de 52,8 vezes para linhagem de célula tumoral, GI50 de 3,30 µg/mL contra 786 e de 260,61 µg/mL contra B16F10. Desse modo, o presente trabalho trata-se da primeira investigação acerca da constituição química e potenciais atividades biológicas de A. nobile, revelando atividades antiproliferativas promissoras para os extratos da folha e do látex dessa espécie.
      ANÁLISE DAS VARIÁVEIS QUE INFLUENCIAM A ADSORÇÃO DA IVERMECTINA MEDIANTE CASCA DE BOCAIÚVA (Acrocomia aculeata) E MODELAGEM DO PROCESSO
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 10/07/2023
      Área QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Rebeca Yndira Cabrera Padilla
      Coorientador(es)
      • Adriana Pereira Duarte
      Orientando(s)
      • Carolina Trindade Ferreira
      Banca
      • Adilson Beatriz
      • Juliana Steffens
      • Leandro Moreira de Campos Pinto
      • Patricia Angelica Vieira
      • Rebeca Yndira Cabrera Padilla
      Resumo Avanços tecnológicos e industriais favorecem o aparecimento de novas substâncias, bem como novos padrões de consumo. Nas últimas décadas, o uso de medicamentos aumentou e algumas plantas de tratamento de efluentes já não conseguem retê-los. Tais fármacos no solo e em corpos d’água podem ocasionar cepas de organismos patogênicos resistentes e causar desregulamento endócrino na fauna e na flora no local de descarga, em especial para a ivermectina, que é um antiparasitário humano e animal amplamente utilizado desde a década de 80. Sua remoção pode ser feita por adsorção, um processo que pode ser simples quando feito em batelada, economicamente vantajoso e ambientalmente sustentável se utilizado resíduo agroindustrial in natura. O epicarpo da bocaiúva (Acrocomia aculeata) é um resíduo tanto do uso alimentício quanto medicinal, cosmético e energético, e ocorre nas regiões do cerrado e da caatinga na América do Sul. A proposta deste trabalho foi verificar a possibilidade do uso da casca da bocaiúva na remoção de ivermectina de soluções aquosas, e avaliar o processo mediante planejamento experimental por delineamento composto central rotacional, de modo a quantificar a influência da temperatura, do pH e da massa de adsorvente sobre a eficiência de remoção e a carga adsorvida da adsorção em batelada. O adsorvente foi caracterizado quanto ao ponto de carga zero, em que o valor obtido foi de 4,96; por microscopia eletrônica de varredura, espectrofotometria no infravermelho com transformada de Fourier, espectrofotometria no ultravioleta e visível e análise termogravimétrica, cujos resultados se mostraram coerentes com o encontrado na literatura para a ivermectina e para a lignina presente na bocaiúva. O planejamento experimental gerou modelos de superfície de respostas em que os fatores estatisticamente influentes, com 90% de confiabilidade, na eficiência e na carga foram temperatura e massa (termo linear e quadrático) e interação entre pH e massa, com adição do pH somente para a carga, com ajuste R² de 0,85 para ambas as respostas. O método forneceu condições ótimas de operação com o uso da ferramenta “desejabilidade”, e seus valores foram de 40°C, pH 9,0 e 0,3 g, gerando eficiência de remoção de 97,997% e carga adsorvida de 5,92 mgadsorbato/gadsorvente. O modelo de isoterma de adsorção que melhor aderiu-se aos dados experimentais foi o modelo de Freudlich, com R² de 0,94, e o modelo de cinética foi o de Elovich, com R² de 0,997. A casca de bocaiúva mostrou-se efetiva como adsorvente para remover ivermectina de solução aquosa.
      ESTUDO DOS METABÓLITOS SECUNDÁRIOS DAS FOLHAS DE Coussarea hydrangeifolia (Benth.) Müll.Arg. (RUBIACEAE) E AVALIAÇÃO DE SUAS ATIVIDADES CITOTÓXICAS
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 28/02/2023
      Área QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Nidia Cristiane Yoshida
      Coorientador(es)
      • FELIPE RODRIGUES GARCEZ
      Orientando(s)
      • Rafael Gonçalves Padilha
      Banca
      • Ana Camila Micheletti
      • Cláudia Quintino da Rocha
      • Erica Luiz dos Santos
      • Nidia Cristiane Yoshida
      • Walmir Silva Garcez
      Resumo A área da Química de Produtos Naturais estuda as plantas como fonte de produtos bioativos. Dentre as famílias de plantas mais promissoras quanto à diversidade de metabólitos secundários bioativos encontra-se a Rubiaceae, que possui vários relatos de atividades biológicas de seus representantes, incluindo atividade anticâncer. Inserida nessa família está a espécie Coussarea hydrangeifolia, conhecida popularmente como quina-branca, para a qual, ao chá de suas folhas, são atribuídas propriedades de fortalecimento do organismo. A literatura registra apenas dois estudos sobre esta espécie, porém, com escassas informações a respeito da sua constituição química e propriedades biológicas. Deste modo, o presente trabalho tem como objetivos o estudo químico das folhas de um espécime de C. hydrangeifolia coletado em Campo Grande/MS e avaliação do seu potencial citotóxico frente a linhagens de células tumorais de leucemia humana, denominadas K562 e Jurkat. Para tanto, as folhas foram extraídas com etanol 95% e em seguida o extrato (EFCH) foi particionado sucessivamente com hexano, diclorometano e acetato de etila, gerando as fases correspondentes. Destas, as fases hexânica e diclorometânica foram selecionadas para dar continuidade ao estudo químico por meio da combinação de técnicas de cromatografia em coluna utilizando sílica gel 60 (70-230 e 230-400 mesh) e Sephadex LH-20®, sendo as substâncias isoladas submetidas a análises de RMN de 1H e de 13C (uni- e bidimensionais). Tais fracionamentos cromatográficos resultaram no isolamento e posterior determinação estrutural de 26 metabólitos secundários, sendo: um carotenoide, a luteína (1); o diterpeno E-fitol (4); dois tocoferois, o α e β-tocoferol (3 e 5); cinco esteroides, o estigmasterol (6), β-sitosterol (7), campesterol (8), estigmasterol e β-sitosterol glicosilados (24 e 25); um iridoide glicosilado, o asperulosídeo (26); e dezesseis triterpenos, o esqualeno (2), hederagenina (17), 4-epi-hederagenina (18) e os ácidos 3-epi-ursólico (9), 3-epi-olenólico (10), barbinérvico (11), 3-epi-pomólico (12), 3α,19α-di-hidroxiurs-12-en-24,28-dioico (13), rotungênico (15), 19α,24-di-hidroxiurs-12-en-3-ona-28-oico (16), 24-hidroxiursólico (19), 3α,24-di-hidroxiurs-12-en-28-oico (20), rotúndico (21), escutelárico (22), 3-epi-espatódico (23) e hidrangifólico (14), sendo este último inédito na literatura. Das substâncias isoladas, apenas sete já haviam sido relatadas no gênero Coussarea e cinco estão sendo descritas pela primeira vez na família Rubiaceae. Além disso, na avaliação do potencial citótoxico, o extrato e as fases apresentaram atividades promissoras em ambas as linhagens, com destaque para os resultados da fase diclorometânica frente a linhagem Jurkat que, após 48 horas, apresentou valor de CI50 igual a 73,98 µg/mL. A avaliação da atividade citotóxica dos triterpenos isolados apontou que a maioria dos compostos apresentou ação citotóxica, destacando-se as atividades dos ácidos rotungênico (15) e 3β,24-di-hidroxiurs-12-en-28-oico (19) que apresentaram atividade muito significativa frente as células Jurkat, com valores de CI50 de 12,53 e 12,69 µg/mL após 24h, e 10,20 e 9,57 µg/mL após 48h, respectivamente. Também foi possível apontar observações relevantes em relação à estrutura-atividade dos triterpenos, tais como: o esqueleto ursano apresenta melhor atividade, a orientação β do grupo hidroxila em C-3 aumenta a atividade, e a presença de um grupo hidroxila em C-24 potencializa a ação citotóxica. Por fim, esses resultados contribuem para um maior entendimento da constituição química do gênero Coussarea e da espécie C. hydrangeifolia, a qual se mostrou como uma fonte rica em triterpenos poli-hidroxilados e demonstrou resultados promissores de atividade citotóxica para células tumorais.


      Palavras-chave: Rubiaceae, Coussarea, triterpenos, atividade citotóxica, leucemia.
      CALCOGENÇÃO DE ARENOS ATIVADOS POR UMA ROTA SINTÉTICA MAIS VERDE
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 24/02/2023
      Área QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Jamal Rafique Khan
      Coorientador(es)
      • Sumbal Saba
      Orientando(s)
      • Martinho José Alves de Sousa
      Banca
      • Adilson Beatriz
      • Antonio Luiz Braga
      • Giancarlo Di Vaccari Botteselle
      • Jamal Rafique Khan
      • Tiago Elias Allievi Frizon
      Resumo Neste trabalho foi desenvolvido um método para a funcionalização do C(sp2)-H de arenos ativados sob condições livre de metais pesados e de transição. A abordagem mais sustentável seguiu os Princípios de Química Verde, seguindo tópicos como economia atômica, o não uso de solventes clorados e formação de produtos secindários. A primeira etapa da pesquisa foi encontrar condições ideais de reação, empregando o disseleneto de difenila e a N,N dimetilanilina como substratos padrão. Dessa forma, a condição reacional otimizada consistiu na utilização de 0,5 equivalente molar de PhICl2 como agente oxidante, 1,4 Dioxano como solvente, a uma temperatura ambiente, em atmosfera aberta, por tempo de 30 minutos. Com isso, chegou-se a N,N-Dimetil-4-(fenilselenil)anilina com um rendimento isolado de 90%. Posteriormente, foram reagidos uma séria de dicalcogenetos de diorganoíla (S, Se) com (hetero)arenos chegando a um escopo que revelou excelentes resultados. Os variados substituintes contendo diferentes efeitos eletrônicos e estéricos toleram bem as condições reacionais otimizadas. Em geral, as condições empregadas com disselenetos indicaram rendimentos melhores quando comparadas com os dissulfetos. Também foi notável a influência dos grupos substituídos na participação da formação da ligação C-Se e C-S, onde grupos doadores demonstraram uma melhor atuação do que os retiradores. A regiosseletividade é vista a partir do maior acoplamento ocorrido na posição –para às anilinas e fenóis, e –orto, quando na ocorrência de substituintes que enfraquecem a ressonância do anel, ou que apresentem efeito estérico. Com o intuito de demonstrar a eficácia do acoplamento regiosseletivo, foi feita uma reação em escala de grama onde validou-se a ideia proposta, por conta do bom resultado encontrado. Como desfecho do trabalho, a partir de estudos da literatura e experimentos de controle feito, foi proposto um mecanismo, onde o há a formação da espécie eletrofílica RYCl in situ, indicando uma via iônica. Assim, foi possível o desenvolvimento de uma rota sintética eficaz mais verde para a calcogenação do C(sp2)-H.
      NOVOS COMPLEXOS DE Cu II BASEADOS EM LIGANTES 1,2,3-TRIAZOIS 1,4-DISSUBSTISTUIDOS COM PROMISSORA ATIVIDADE ANTILEISCHMANIA
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 27/01/2023
      Área QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Gleison Antonio Casagrande
      Coorientador(es)
      • Anderson Rodrigues Lima Caires
      Orientando(s)
      • João Paulo da Cruz Nascimento
      Banca
      • Amilcar Machulek Junior
      • Gleison Antonio Casagrande
      • Lis Regiane Vizolli Favarin
      • Lucas Pizzuti
      Resumo A leishmaniose é considerada a segunda doença parasitária mais letal do mundo, impactando negativamente na saúde de indivíduos residentes em regiões intertropicais e temperadas, visto que estas regiões são mais propicias para o desenvolvimento do mosquito vetor desta doença. No Brasil, a Leishmania amazonensis é a principal espécie causadora das manifestações clínicas da Leishmaniose. A leishmania tem ganhado notoriedade nos últimos tempos, visto que o número de casos em países não endêmicos, tem aumentado. Os medicamentos de primeira e segunda geração têm seus efeitos adversos superando os benefícios, o que prejudica grandemente o tratamento da doença. Com o auxílio da modelagem molecular, vários candidatos a fármacos têm sido desenvolvidos com o propósito de potencializar a atividade biológica frente a leishmaniose diminuindo assim os efeitos colaterais deles. Neste sentido, compostos da família dos triazóis, os quais são definidos como sistemas aromáticos possuindo um anel de cinco membros, formado por três átomos de nitrogênio e dois átomos de carbono tem ganhado importância como possíveis subestruturas bioativas contra a Leishmaniose. Considerando a versatilidade dos triazóis como ligantes em química de coordenação, uma ampla gama de compostos metal-orgânicos pode ser preparados e testados como novos candidatos a metalofármacos contra a Leishmaniose. Neste trabalho é descrito a síntese, caracterização estrutural, espectroscópica e investigação das propriedades biológicas de novos complexos contento triazóis coordenados a íons CuII. As estruturas dos complexos foram elucidadas por difratometria de raios-X em monocristais revelando um ambiente de coordenação quadrado planar para os íons CuII presentes nos complexos. As avaliações biológicas demonstram que os complexos são mais ativos que seus respectivos ligantes nos ensaios antileishmania. A completa caracterização dos dois complexos inéditos sintetizados neste trabalho, envolveram além da difratometria de raios X, análise elementar de CHN, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia de absorção molecular no UV-Vis e Espectrometria de massas de alta resolução.
      DESENVOLVIMENTO E VALIDAÇÃO DE METODOLOGIA QUECHERS PARA A DETERMINAÇÃO DE TETRACICLINAS EM FRANGOS VIA HPLC UV-DAD
      Curso Mestrado em Química
      Tipo Dissertação
      Data 23/01/2023
      Área QUÍMICA
      Orientador(es)
      • Carlos Eduardo Domingues Nazario
      Coorientador(es)
        Orientando(s)
        • João Víctor Morais Gurgel
        Banca
        • Carlos Eduardo Domingues Nazario
        • Guilherme Miola Titato
        • Karla Regina Warszawski de Oliveira
        • Nelson Roberto Antoniosi Filho
        • Paulo Clairmont Feitosa de Lima Gomes
        Resumo A produção avícola no Brasil, particularmente no setor de carne de frango de corte, tornou o país
        um importante setor produtor e exportador de carne de frango, sendo o terceiro maior exportador
        mundial. Dentre as substâncias que podem ser aplicadas durante a criação dos frangos estão os
        antibióticos, utilizados tanto para o tratamento de doenças infecciosas, quanto na forma de
        suplementos alimentares, agindo como promotores de cresciment. Este estudo teve como objetivo
        desenvolver, otimizar e validar um método analítico para detecção e quantificação simultânea de
        tetraciclina, oxitetraciclina e clortetraciclina em peito de frango empregando a metodologia
        QuEChERS (do inglês Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, Safe) com cromatografia líquida
        de alta eficiência acoplada a um detector ultravioleta com arranjo de diodos (HPLC-UV-DAD).
        Ao preparo de amostra foi inicialmente aplicado um planejamento fatorial fracionário 27-3
        para a
        seleção das variáveis independentes de extração mais importantes, sendo (1) massa de amostra,
        (2) sulfato de sódio (Na2SO4), (3) cloreto de sódio (NaCl), (4) PSA (Amina primária/secundária),
        (5) C18, (6) tempo de vortex e (7) rotação da centrífuga. Em seguida, o método foi otimizado
        com matriz de Doehlert empregando a função de desejabilidade (D) para a extração simultânea
        dos três antibióticos. Os modelos matemáticos obtidos foram avaliados por meio dos valores
        dos coeficientes de determinação (R^2) e análise de variância (ANOVA) com um intervalo de
        confiança em nível de 95%, e os parâmetros de validação do método analítico otimizado
        verificados foram efeito de matriz, linearidade, seletividade, precisão, exatidão, limite de
        detecção e quantificação. Os resultados do planejamento fatorial fracionário 2^7-3 empregando o gráfico de Pareto permitiu selecionar as variáveis independentes NaCl e PSA como as mais
        importantes, enquanto a otmização por matriz de Doehlert empregando um modelo quadrático
        demostrou ajuste satisfatórios dos dados experimentais com ausência de falta de ajuste. A
        condição otimizada de extração simultânea dos três analitos em peito de frango foi 1000 mg de
        NaSO4, 500 mg de amostra, 1,0 min de tempo de vortex, 4000 rpm de rotação da centrífuga, 700
        mg de NaCl e 100 mg de PSA. Os parâmetros de validação analíticos apresentaram faixa de
        linearidade adequadas, com exatidão de 87,72 a 93,13%, precisão intradia de 0,60 a 0,87% e
        interdia de 0,91 a 1,40%, limite de detecção de 0,02 mg/L para tetraciclina e oxitetraciclina e
        0,1mg/L para a clortetraciclina, limite de quantificação de 0,1 mg/L, recuperação média de 99,1%
        para a tetraciclina, 88,7% para oxitetraciclina e 84,3% para a clortetracilina. A validação
        realizada mostrou que método QuEChERS é satisfatório e apresenta as características de
        desempenho necessárias e adequadas para a quantificação de resíduos de tetraciclinas em peito
        de frango.
        DETERMINAÇÃO ELETROANALÍTICA E ESTUDO DA REDUÇÃO ELETROQUÍMICA DO RODENTICIDA BROMADIOLONA USANDO ELETRODO DE GRAFITE DESCARTÁVEL
        Curso Mestrado em Química
        Tipo Dissertação
        Data 19/01/2023
        Área QUÍMICA
        Orientador(es)
        • Bruno Gabriel Lucca
        Coorientador(es)
          Orientando(s)
          • Thaylor Teixeira Conrado
          Banca
          • Bruno Gabriel Lucca
          • Fabio Gozzi
          • JACQUELINE MARQUES PETRONI
          • Leandro Moreira de Campos Pinto
          • Rodrigo Amorim Bezerra da Silva
          Resumo Rodenticidas são agentes químicos destinados ao extermínio de roedores. A bromadiolona é um rodenticida anticoagulante que atua como um antagonista da vitamina K. Intoxicações por bromadiolona são relatadas na literatura e também pelas forças policiais, seja de maneira acidental ou intencional (tentativas de suicídio ou envenenamento intencional). Assim, é necessária a utilização de métodos rápidos e eficientes para o monitoramento da bromadiolona, tanto em amostras comerciais, como em amostras forenses. Uma ampla gama de métodos analíticos tem sido usada para essa finalidade, sendo a cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) a mais comumente utilizada. Porém, apesar de eficientes, estes métodos apresentam algumas desvantagens, como longo tempo de preparo de amostra e alto custo de instrumentação. Como alternativa, os métodos eletroanalíticos vêm ganhando espaço devido à vantagens como operação mais simples, possibilidade de miniaturização, alta sensibilidade, custo relativamente baixo e limites de detecção comparáveis aos encontrados em técnicas cromatográficas. O presente trabalho apresenta uma metodologia analítica de baixo custo para a determinação de bromadiolona, em amostras comerciais e forenses, utilizando pela primeira vez sua redução eletroquímica e eletrodos de grafite de lapiseira. Para tal finalidade, a voltametria de onda quadrada (VOQ) foi utilizada. Os limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) alcançados foram de 0,50 e 1,65 nM, respectivamente. Uma curva analítica foi construída na faixa de concentração de 1,65 a 100 nM, obtendo-se um coeficiente de correlação (R) de 0,991. A metodologia proposta foi empregada de forma qualitativa em amostra forense de chocolate em pó e de forma quantitativa em amostras comerciais, onde as recuperações encontradas foram de 73 e 79%. Também foram realizados ensaios de recuperação com padrão de bromadiolona, em duas concentrações diferentes, sendo obtidas recuperações entre 93 e 98%. Desta forma, a metodologia proposta para a determinação de bromadiolona demonstrou eficiência para aplicações em controle de qualidade e para análises forenses.
          ESTUDO QUÍMICO E AVALIAÇÃO DAS PROPRIEDADES BIOLÓGICAS DE Calycophyllum multiflorum – RUBIACEAE
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 23/08/2022
          Área QUÍMICA
          Orientador(es)
          • Nidia Cristiane Yoshida
          Coorientador(es)
          • Patricia de Oliveira Figueiredo
          Orientando(s)
          • Jéssica de Souza de Paula
          Banca
          • Alex Fonseca Souza
          • Erica Luiz dos Santos
          • Fernanda Rodrigues Garcez
          • Joyce Kelly do Rosário da Silva
          • Nidia Cristiane Yoshida
          Resumo O objetivo do presente trabalho foi analisar a composição química e avaliar as atividades biológicas dos extratos e fases de Calycophyllum multiflorum. O material vegetal (folhas e caule) foi triturado separadamente e submetido à extração por maceração (257,9 g das folhas e 1,5 kg do caule), utilizando-se etanol, durante dez dias, obtendo-se 21g (folhas) e 49g (caule) de extrato etanólico. Os extratos tiveram seus perfis químicos analisados por CLAE-DAD-ESI-EM/EM, além de terem sido avaliados quanto à atividade antimicrobiana e efeito sinérgico, onde o mais ativo no efeito sinérgico, oriundo das folhas, foi submetido à partição líquido-líquido, obtendo-se as fases hexânica (2 g) e acetato de etila (14 g) e resíduo-hidrometanólico (2 g). A fase acetato de etila das folhas, com melhor rendimento, foi submetida ao fracionamento empregando-se técnicas de cromatográficas visando o isolamento dos constituintes químicos. Resultados promissores de atividade antimicrobiana foram observados para o extrato das folhas, que apresentou sinergismo em combinação com o antibiótico ampicilina, levando a um decréscimo significativo na concentração mínima inibitória do fármaco frente a bactérias clínicas multirresistentes gram-positivas (Staphylococcus aureus, S. intermedius e Enterococcus faecium) e gram-negativas (Acinetobacter baumannii e Pseudomonas aeruginosa), isoladas no Hospital Universitário-UFMS, e consideradas prioridade máxima para o desenvolvimento de novos tratamentos segundo a OMS. O perfil químico revelou uma diversidade de compostos, e através de técnicas cromatográficas foi possível isolar e identificar, por RMN e espectrometria de massas, 14 substâncias, sendo um iridoide glicosilado: loganina; sete secoiridoides glicosilados: secoxiloganina, α-morronisídeo e β-morronisídeo, swerosídeo, 7-O-α-etil-morronisídeo, 7-O-β-etil-morronisídeo e (E)-aldosecologanina; um fenilpropanoide: ácido clorogênico; quatro flavonoides glicosilados: rutina, quercetina 3-O-[β-D-xilopiranosil(1→2)]-β-D-galactopiranosídeo, quercitrina e afzelina; e uma proantocianidina: kandelina A-2. Das substâncias isoladas, apenas duas já haviam sido relatadas em Calycophyllum, e cinco estão sendo descritas pela primeira vez em Rubiaceae. Esses resultados ampliam os conhecimentos químicos sobre Rubiaceae e reforçam a importância e o potencial dos produtos naturais como alternativas terapêuticas no combate à RAM.
          TRITERPENOS, FLAVONOIDES E OUTROS CONSTITUINTES AROMÁTICOS DA PRÓPOLIS DE Scaptotrigona postica: CONTRIBUIÇÃO PARA O CONHECIMENTO DA COMPOSIÇÃO QUÍMICA DA PRÓPOLIS DE ABELHAS SEM FERRÃO
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 14/07/2022
          Área QUÍMICA
          Orientador(es)
          • Fernanda Rodrigues Garcez
          Coorientador(es)
          • Nidia Cristiane Yoshida
          Orientando(s)
          • Patrick da Silva Mirowski
          Banca
          • Ana Camila Micheletti
          • Beatriz Helena Lameiro de Noronha Sales Maia
          • Danilo Tófoli
          • Fernanda Rodrigues Garcez
          • Walmir Silva Garcez
          Resumo A própolis é uma resina produzida por abelhas a partir de material de diferentes origens botânicas, possuindo grande diversidade em seus constituintes químicos. É utilizada na medicina popular para o tratamento de diversas enfermidades e sua ampla variedade de propriedades biológicas tem despertado grande interesse pelas indústrias farmacêuticas, de cosméticos e alimentícias. Dando continuidade à linha de pesquisa desenvolvida no PRONABio/INQUI relativa à avaliação da constituição química e potencial biológico de amostras de própolis produzidas em Mato Grosso do Sul, no presente trabalho foi realizado o estudo químico de uma amostra de própolis da abelha sem ferrão Scaptotrigona postica coletada na região de Cerrado, visando ao isolamento, purificação e elucidação estrutural dos constituintes majoritários. Adicionalmente, iniciou-se a análise do perfil químico de exsudatos de Myracrodruon urundeuva (aroeira-preta) e Anadenanthera peregrina (angico) de modo a identificá-los como possíveis fontes botânicas desta amostra de própolis. O extrato etanólico obtido da amostra de própolis foi particionado com hexano, diclorometano e acetato de etila. O estudo da composição química das fases resultantes deste processo foi realizado através da combinação de técnicas de cromatografia em coluna, utilizando-se sílica gel 60 (70-230 e 230-400 mesh), Sephadex LH-20® e CLAE em fase reversa (C18), sendo as substâncias isoladas submetidas a análises por RMN de 1H e de 13C (uni- e bidimensionais) e espectrometria de massas de alta resolução. Estes procedimentos resultaram no isolamento e determinação estrutural de 24 substâncias, sendo 14 triterpenos de esqueletos lupano, ursano, oleanano e cicloartano, um alquenilresorcinol, um fenilpropanoide, um derivado do ácido benzoico e sete flavonoides, compreendendo quatro flavonas (três delas C-glicosiladas), dois flavonóis e uma isoflavona C-glicosilada inédita na literatura. Dentre os demais compostos identificados, um dos triterpenos, o fenilpropanoide, o derivado do ácido benzoico e os demais flavonoides C-glicosilados estão sendo relatados pela primeira vez em amostras de própolis, enquanto outros quatro triterpenos são inéditos em própolis brasileira. A ocorrência de isoflavonas é comum em amostras de própolis vermelha de abelhas com ferrão (Apis mellifera) do Nordeste brasileiro, porém trata-se do primeiro relato da presença desta classe de substâncias em uma amostra de própolis de abelhas sem ferrão. Os perfis químicos obtidos dos exsudatos de M. urundeuva e A. peregrina sugerem que a primeira é uma das principais fontes botânicas da amostra de própolis estudada, sendo também descrita pela primeira vez como tal.
          ANÁLISE DE CALCÁRIO AGRÍCOLA: ESTUDO COMPARATIVO DE VIABILIDADE QUÍMICA-ECONÔMICA EM ENSAIOS DE CONTROLE DE QUALIDADE
          Curso Mestrado em Química
          Tipo Dissertação
          Data 25/02/2022
          Área QUÍMICA
          Orientador(es)
          • Jorge Luiz Raposo Junior
          Coorientador(es)
            Orientando(s)
            • Carlos Henrique Petreski Vitória
            Banca
            • Bruno Gabriel Lucca
            • Joao Batista Gomes de Souza
            • Jorge Luiz Raposo Junior
            • Kassia Roberta Nogueira da Silva
            • Sergio Carvalho de Araujo
            Resumo No Brasil, grande parte do solo destinado ao setor do agronegócio apresenta acidez
            elevada, uma vez que o ambiente rochoso de origem, o uso contínuo de fertilizantes, a
            decomposição da matéria orgânica e a possível remoção de substratos naturais pré-plantio são
            fatores que contribuem para essa característica marcante. Nas plantas, a elevada acidez do solo
            pode provocar baixo desenvolvimento de raízes e este efeito prejudicial pode limitar o
            aproveitamento de água e nutrientes. Neste contexto, corrigir a acidez do solo utilizando
            corretivos agrícolas para elevar a produtividade da cultura é uma prática de extrema
            necessidade. No entanto, para que um corretivo agrícola seja utilizado de maneira segura e
            eficiente na agricultura, parâmetros de qualidade como o PRNT (Poder Relativo de
            Neutralização Total), PN (Poder de Neutralização), RE (Reatividade), além dos teores de cálcio
            (Ca) e magnésio (Mg) precisam ser avaliados. Neste sentido, este trabalho apresenta um estudo
            sobre os aspectos práticos de metodologias envolvendo a análise de calcário agrícola, com
            vistas a avaliação da precisão e exatidão dos resultados dos parâmetros de qualidade,
            similaridade entre os métodos/procedimentos, além de aspectos como consumo e custo de
            reagentes e frequência analítica. As metodologias selecionadas foram as da Agência Estadual
            de Defesa Sanitária Animal e Vegetal do MS (IAGRO) e do Ministério da Agricultura, Pecuária
            e Abastecimento (MAPA) com determinação de magnésio de forma experimental [Mg] e por
            método teórico [Mg(t)] para ambos os métodos, além de definir os custos com reagentes e tempo
            de análise. Os resultados obtidos para a avaliação da viabilidade econômica (custo para a
            determinação por amostra) e a frequência analítica das quatro metodologias foram de R$ 0,70
            e 53 min, R$ 0,60 e 45 min, R$ 0,39 e 53 min, e R$ 0,28 e 44 min para Mg e Mg(t) método
            IAGRO e Mg e Mg(t) método MAPA, respectivamente. A similaridade entre os métodos foi
            avaliada aplicando-se o teste-t pareado o que demostrou diferenças sistemáticas entre os
            mesmos. Quando o teor de magnésio foi determinado de forma experimental e de forma teórica
            foi observado uma tendência de que os valores experimentais são ligeiramente mais elevados,
            com diferença média de 1,5% e 2,3% para os métodos da IAGRO e MAPA respectivamente,
            quando comparado com o valor teórico. A precisão e a exatidão dos procedimentos foram
            avaliadas por meio de ensaio nacional de proficiência, onde foi realizada a análise de uma
            amostra de forma única em 3 dias diferentes. A precisão foi obtida por meio do cálculo do
            desvio padrão relativo (RSD) entre as medidas, e valores inferiores a 2,0% foram alcançados
            nos procedimentos. Para avaliar a exatidão foi utilizado o valor designado como verdadeiro
            fornecido pelo instituto avaliador, e diante dessa informação, o erro relativo calculado foi
            inferior a 5,8%. Ademais, fator extremamente importante e que merece destaque, é que os
            parâmetros avaliados demonstram que os valores obtidos estão dentro dos limites aceitáveis
            para capacitar os procedimentos/laboratórios como proficientes. Sendo assim, ficou
            demonstrado que a determinação de Mg teórico pode ser uma alternativa viável, uma vez que
            eleva a frequência analítica e reduz custos.
            VALIDAÇÃO DE PROCEDIMENTO ALTERNATIVO PARA A DETERMINAÇÃO DE NITROGÊNIO KJELDAHL EM AMOSTRAS DE EFLUENTES E ÁGUAS SUPERFICIAIS
            Curso Mestrado em Química
            Tipo Dissertação
            Data 25/02/2022
            Área QUÍMICA
            Orientador(es)
            • Jorge Luiz Raposo Junior
            Coorientador(es)
              Orientando(s)
              • Ana Beatriz Coriguazi Pizzotti
              Banca
              • Bruno Gabriel Lucca
              • Carlos Eurico dos Santos Fernandes
              • Joao Batista Gomes de Souza
              • Jorge Luiz Raposo Junior
              • Kassia Roberta Nogueira da Silva
              Resumo O monitoramento da qualidade de águas naturais é um assunto de constante atenção no mundo globalizado atual. O despejo contínuo de efluentes em águas superficiais proveniente de indústrias pode fazer com que a concentração de poluentes se acumule e aumente a longo prazo. Dentro das classes de substâncias e/ou espécies que despertam interesse com relação ao monitoramento ambiental, podemos destacar o nitrogênio amoniacal e o orgânico, cuja somatória destes teores pode também ser denominada como “nitrogênio Kjeldahl”. Quando em excesso, essas substâncias trazem consequências nocivas ao meio ambiente e à saúde humana, além de causar a morte de espécies aquáticas. Através de uma etapa de digestão, o nitrogênio orgânico pode ser convertido em nitrogênio amoniacal, e recuperado por meio de destilação. O nitrogênio amoniacal, por sua vez, pode ser determinado através de métodos espectrofotométricos, baseados na absorção molecular na região do visível (Vis). Porém, por ser uma metodologia morosa, que envolve vários equipamentos e grandes quantidades de reagentes, estabelecer metodologias analíticas alternativas para a determinação destas espécies é objeto de estudos constantes. Visando viabilizar a prática convencional descrita pelo Standard Methods como procedimento de rotina, uma metodologia alternativa para a determinação de nitrogênio Kjeldahl foi proposta e validada por meio do estudo dos principais parâmetros de confiabilidade analítica, como linearidade (faixa linear de trabalho de 0,08-1,50 mg L -1 ), limite de detecção (26,20 µg L -1 ), quantificação (79,40 µg L -1 ), precisão (recuperação entre 93%- 100,2%), exatidão (DPR = 2,25-4,74%) e robustez (z-score = -0,55). A metodologia alternativa para nitrogênio Kjeldahl foi utilizada para determinar nitrogênio amoniacal e nitrogênio Kjeldahl nas amostras de efluentes e águas superficiais de um frigorífico do município de Campo Grande, (Mato Grosso do Sul, Brasil), onde evidenciaram-se valores de concentração de nitrogênio Kjeldahl na faixa de 102,90-199,00 mg L -1 para efluentes brutos, 29,07-60,00 mg L -1 para efluentes tratados e valor máximo de 2,00 mg L-1 para os corpos hídricos receptores destes efluentes. Ainda que alguns desses valores se encontrem em discordância com as legislações atualmente vigentes, a metodologia proposta foi capaz de determinar a concentração de nitrogênio Kjeldahl nessas amostras com um nível aceitável de precisão, exatidão e linearidade.
              ESTUDO QUÍMICO DAS FOLHAS E GALHOS DE UM ESPÉCIME DE Nectandra hihua (LAURACEAE) E AVALIAÇÃO DO SEU POTENCIAL BIOLÓGICO
              Curso Mestrado em Química
              Tipo Dissertação
              Data 25/02/2022
              Área QUÍMICA
              Orientador(es)
              • Nidia Cristiane Yoshida
              Coorientador(es)
              • Fernanda Rodrigues Garcez
              Orientando(s)
              • Valéria dos Santos Gonçalves
              Banca
              • Alex Fonseca Souza
              • Ana Camila Micheletti
              • Beatriz Helena Lameiro de Noronha Sales Maia
              • Maria de Fátima Vanderlei de Souza
              • Nidia Cristiane Yoshida
              Resumo Estudos químicos e biológicos realizados com espécies da flora de MS, em especial do gênero Nectandra da família Lauraceae, mostram uma variedade de classes de metabólitos secundários com estruturas químicas diversas, com capacidade de atuar frente a diferentes patologias. Esse gênero é notadamente conhecido pela presença de sesquiterpenos, alcaloides e, principalmente, neolignanas, que são reconhecidas por possuírem uma gama diversificada de esqueletos por conta de sua biossíntese e por apresentarem diferentes atividades biológicas, como antitumoral e antibacteriana. Apesar disso, apenas 25% das espécies de Nectandra possuem estudo químico. Dessa forma, o presente trabalho teve como objetivo ampliar os conhecimentos acerca da composição química e do potencial biológico das folhas e galhos da espécie Nectandra hihua. Para isso, um espécime foi coletado em Campo Grande-MS, sendo as folhas e os galhos submetidos separadamente à extração com etanol 95% e em seguida à partição com solventes orgânicos, resultando nas fases hexânica, AcOEt e hidrometanólica correspondentes. As fases hexânicas e AcOEt das folhas e galhos foram submetidas a diferentes processos cromatográficos, como de adsorção, exclusão e cromatografia líquida de alta eficiência, visando ao isolamento e purificação dos compostos. A elucidação estrutural das substâncias isoladas foi realizada através das técnicas de RMN uni- e bidimensionais, IV e CLAE-DAD-EM/EM. Para a avaliação do potencial biológico dos extratos e fases de N. hihua, foram analisadas as atividades anti-T. cruzi, antimicrobiana, antitumoral (leucemia e melanoma) e genotoxica. Como resultado, o estudo químico das folhas e galhos resultou na identificação de 20 substâncias, sendo dois sesquiterpenos, alismol e espatulenol, um triterpeno, presqualeno, três flavonoides, epicatequina, catequina e isocanferida, duas amidas fenólicas, N-trans-feruloiltiramina e N-cis-feruloiltiramina, 3 lignoides relatados na literatura, desidrodieugenol, desidrodieugenol B e Miliusin F, 3 lignoides inéditos, 1-alil-3-[3'-metoxi-1'-(8’,9'-dihidroxi-propil)-fenoxi]-4-hidroxi-5-metoxibenzeno, (1-alil-3-[3'-metoxi-1'-(9'-cloro-8’-hidroxi-propil)-fenoxi]-4-hidroxi-5-metoxibenzeno) e 3-(4-alil-2-metoxifenoxi)-4-hidroxi-5-metoxibenzaldeído, classificado como uma dinor-neolignana, classe relatada pela primeira vez em Nectandra, além de sitosterol, sitosterol-3-O-β-D-glucopiranosídeo, sitosterol-3-O-β-D-glucopiranosil-esterificado em C-6’ com ácido graxo, α-tocoferol, fitol e um poliprenol. Quanto ao potencial biológico, as fases hexânica das folhas e galhos apresentaram as melhores atividades anti-T. cruzi, antibacteriana e frente às células leucêmicas. Na avaliação genotóxica, os extratos apresentaram mutagenicidade para os descendentes do cruzamento com alta bioativação (HB). Um dos compostos isolados, desidrodieugenol B, apresentou atividade moderada frente a Staphylococcus aureus. Diante disso, o presente trabalho aponta que o espécime de N. hihua apresenta significativo potencial antitumoral frente a células leucêmicas, mostra ser uma rica fonte natural de uma substância com potencial antimicrobiano, desidrodieugenol B, produz uma classe de metabólitos de ocorrência rara em plantas, as dinor-neolignanas e ainda revela a primeira neolignana clorada relatada na literatura.

              Palavras-chave: Neolignanas, dinor-neolignanas, antitumoral, derivado clorado
              SÍNTESE, AVALIAÇÃO ESTRUTURAL, PROPRIEDADES FOTOFÍSICAS E BIOATIVIDADE DE COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO DE CÁDMIO (II) COM LIGANTES DERIVADOS DE ÁCIDOS PIRIDINO-DICARBOXÍLICOS
              Curso Mestrado em Química
              Tipo Dissertação
              Data 16/02/2022
              Área QUÍMICA
              Orientador(es)
              • Gleison Antonio Casagrande
              Coorientador(es)
                Orientando(s)
                • Débora Taisa Keller da Silva
                Banca
                • Adriana Pereira Duarte
                • Eliandro Faoro
                • Gleison Antonio Casagrande
                • Lis Regiane Vizolli Favarin
                • Lucas Pizzuti
                Resumo Neste trabalho realizou-se a síntese, caracterização e aplicação biológica de dois novos complexos a partir do ácido 2,5-piridinodicarboxílico (ligante 1) e 2,2-bipiridina (Bipy) com o íon Cd(II). A síntese do complexo 1 é realizada a partir do (ligante 1) que se coordena ao íon Cd(II) formando o complexo(1). O complexo (2) é formado em duas etapas, na etapa 1 o coligante (Bipy) se liga ao centro metálico e forma um intermediário sintético que posteriormente é reagido “in situ” com o ligante (1) o qual se coordena ao íon metálico formando o complexo (2). Os complexos sintetizados pertencem ao sistema cristalino triclínico com grupo espacial P-1. Ambos os complexos apresentaram geometria octaédrico distorcido. Foram realizadas análises FTIR e RMN de 1H e 13C, sendo possível observar que os ligantes efetivamente se coordenaram ao centro metálico, confirmando a formação de dois complexos inéditos de Cd(II). As estruturas foram confirmadas por difração de Raios-X em monocristais e caracterizadas por técnicas envolvendo espectrometria de massas, espectroscopia de absorção na região do infravermelho e espectroscopia de absorção na região do UV-Visível, análise elementar de CHN. Realizou-se cálculos de orbital molecular a partir do método da Teoria de Densidade Funcional Dependente do Tempo (TD-DFT) para auxiliar na interpretação das transições eletrônicas observadas na espectroscopia de absorção molecular (UV-Vis), observou-se transições eletrônicas mistas do tipo MLCT (transferência de carga do metal para o ligante) com IL (intraligante) e LMCT (transferência de carga do ligante para o metal) com IL (intraligante) e por fim, realizou-se testes de atividade biológica contra leveduras Candida albicans (ATCC 90028), Candida tropicalis (ATCC 750), Candida krusei (ATCC 6558) e Candida glabrata (ATCC 2001), onde demonstrou excelente atividade de concentração inibitória mínima (CIM) na cepa de Candida krusei. Ambos os complexos sintetizados apresentam propriedades atraentes em relação a potenciais aplicações, tanto na ciência de materiais como também na prospecção de novas moléculas bioativas.
                CONTRIBUIÇÃO AO ESTUDO QUÍMICO DE ESPÉCIES DE Ocotea OCORRENTES NA REGIÃO CENTRO-OESTE: NEOLIGNANAS BICICLO[3.2.1]OCTÂNICAS E OUTROS CONSTITUINTES DAS FOLHAS E CASCA DO CAULE DE Ocotea aciphylla
                Curso Mestrado em Química
                Tipo Dissertação
                Data 25/08/2021
                Área QUÍMICA
                Orientador(es)
                • Fernanda Rodrigues Garcez
                Coorientador(es)
                  Orientando(s)
                  • Carlos Henrique Totini dos Santos
                  Banca
                  • Ana Camila Micheletti
                  • Danilo Tófoli
                  • Fernanda Rodrigues Garcez
                  • Joaquim Corsino
                  • Maria de Fátima Vanderlei de Souza
                  Resumo Desde tempos imemoriais os produtos naturais são utilizados na medicina popular no tratamento de diversas enfermidades, dentre elas o combate a processos inflamatórios. Um levantamento realizado entre 1981-2019 demonstrou que cerca de 49% dos medicamentos registrados pela Food and Drug Administration (FDA) eram provenientes de produtos naturais, como protótipos ou na sua integralidade. Inserido na família Lauraceae, o gênero Ocotea detém uma rica composição química, destacando-se os sesquiterpenos, fenilpropanoides, alcaloides, benzopironas, lignanas e neolignanas. Neolignanas são dímeros de unidades C-6/C-3 (propenilfenois e alilfenois) obtidas via acoplamento oxidativo e possuindo uma grande diversidade estrutural, o que propicia um potencial biológico promissor, refletido por várias atividades biológicas, tais como atividades anti-inflamatória, antitumoral, antimicrobiana, anti-T. cruzi, dentre outras. Diante disso, o objetivo deste trabalho foi dar continuidade à linha de pesquisa desenvolvida no laboratório de Química de Produtos Naturais Bioativos (PRONABio/INQUI/UFMS) visando ao isolamento, caracterização e avaliação in sílico de neolignanas provenientes de um espécime de Ocotea aciphylla (Lauraceae). Para isto, o material vegetal (casca do caule e folhas) foi coletado no município de Nova Canaã do Norte/MT e extraído separadamente com EtOH 95%. Em seguida, os extratos etanólicos foram individualmente particionados com hexano, CH2Cl2 e AcOEt. Das fases resultantes, a hexânica e CH2Cl2 da casca do caule e das folhas foram selecionadas para estudo químico. Através da combinação de processos cromatográficos, tais como cromatografia em coluna de sílica-gel 60 (70-230 e 230-400 mesh), Sephadex LH-20 e cromatografia líquida de alta eficiência em fase reversa, foram isoladas e purificadas 28 substâncias. Para a determinação estrutural das substâncias obtidas foram utilizadas as técnicas de espectroscopia de RMN de 1H e de 13C uni- e bidimensionais, espectrometria de massas de alta resolução via ionização por electrospray e cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas. Das folhas de O. aciphylla foram obtidos quatro sesquiterpenos (espatulenol, germacreno D, torreyol e o eudesm-4(15)-ene-1β,6α-diol), um fenilpropanoide (isoelemicina), um diterpeno acíclico ((E)-fitol), uma mistura de esteroides (ꞵ-sitosterol, estigmasterol e campesterol), um poliprenol e nove neolignanas biciclo[3.2.1]octânicas, sendo sete do tipo macrofilina (aciphyllinas A, B, E, G-H, neolignana A e nectamazina A), uma do tipo guianina (Neolignana O) e uma com esqueleto proveniente de um acoplamento oxidativo raro (aciphyllina J). Da casca do caule foram obtidos dois sesquiterpenos epiméricos de esqueleto ẟ-cadinano (cubenol e epi-cubenol), um fenilpropanoide (dilapiol), a mistura de esteroides também obtida das folhas, cinco neolignanas biciclo[3.2.1]octânicas (aciphyllinas C-D, F, I e a neolignana D) e outras três já obtidas das folhas (Aciphyllinas A, H e a neolignana A). Com exceção das neolignanas A, D, O e nectamazina A, as dez neolignanas denominadas de aciphyllinas A-J são inéditas. Através da química espacial (ChemGPS-NP) foi avaliada a PCA correlacionando as propriedades físico-químicas das substâncias antagonistas de PAF com as neolignanas obtidas, o que forneceu uma aproximação espacial das neolignanas de O. aciphylla com aquelas bioativas para este modelo de ensaio biológico. Além disto, foram avaliados os perfis farmacocinéticos e de toxicidade das neolignanas, que apresentaram ótimos resultados de ADME e toxicidade frente aos modelos analisados. Por fim, a espécie O. aciphylla se mostra como uma fonte rica em neolignanas biciclooctânicas, que são compostos que apresentam bons resultados farmacocinéticos além de uma possível atividade anti-PAF nas avaliações in sílico.
                  DETERMINAÇÃO ANALÍTICA DE CONTAMINANTES AMBIENTAIS UTILIZANDO DISPOSITIVO MICROFLUÍDICO E TÉCNICAS DE DETECÇÃO ELETROQUÍMICAS
                  Curso Mestrado em Química
                  Tipo Dissertação
                  Data 23/07/2021
                  Área QUÍMICA
                  Orientador(es)
                  • Bruno Gabriel Lucca
                  Coorientador(es)
                    Orientando(s)
                    • Rayan Marcel Carvalho
                    Banca
                    • Bruno Gabriel Lucca
                    • JACQUELINE MARQUES PETRONI
                    • Jorge Luiz Raposo Junior
                    • Rodrigo Amorim Bezerra da Silva
                    • Wendell Karlos Tomazelli Coltro
                    Resumo Nesta dissertação é descrita a construção (prototipagem, montagem e utilização) de um dispositivo microfluídico eletroquímico de fios (μTED) à base de fios de algodão e totalmente impresso em 3D, cuja estrutura é dividida em um detector eletroquímico composto de filamento condutivo de carbon black/ácido poliláctico integrado a uma estrutura de acrilonitrila butadieno estireno (ABS). Este dispositivo foi utilizado pela primeira vez na detecção amperométrica de nitrito. Além disso, pela primeira vez, é apresentado um estudo eletroanalítico usando eletrodos de grafite de lapiseira (PGEs, do inglês “Pencil Graphite Electrodes”) e voltametria de onda quadrada (VOQ) para detecção eletroquímica do fungicida benzovindiflupir (BZN). O trabalho está dividido em três capítulos: o Capítulo 1 traz uma revisão bibliográfica para contextualizar os assuntos que foram abordados ao longo do trabalho; o Capítulo 2 apresenta uma nova metodologia e o desenvolvimento de um dispositivo microfluídico impresso em 3D como uma alternativa promissora para a análise de fluxo que foi empregado na detecção eletroquímica de nitrito. Apresentando baixo custo de produção, pouco consumo de reagentes e mínima geração de resíduos, além de trazer portabilidade e rapidez na análise, esse dispositivo foi totalmente fabricado em uma impressora 3D e conta com fios de algodão como canais microfluídicos. Eletrodos de CB/PLA impressos em 3D foram usados como sensores eletroquímicos para detecção amperométrica. O comportamento eletroquímico do nitrito foi estudado, e os parâmetros do dispositivo foram otimizados. Uma taxa de fluxo de 0,41 μL s-1 foi alcançada. Um limite de detecção (LD) de 2,38 μmol L-1, um limite de quantificação (LQ) de 7,94 μmol L-1 e alta precisão (DPR de 2,1 %) foram alcançados pelo método desenvolvido. O dispositivo proposto foi, pela primeira vez, aplicado para determinação de nitrito em amostras de água. Apresentou resultados satisfatórios (recuperações de aproximadamente 104 %) e demostrou potencial para estender o uso de dispositivos microfluídicos que, baseado em sua simplicidade e boa performance analítica, é possível superar algumas limitações de sistemas de análise em fluxo convencionais; o Capítulo 3 apresenta o desenvolvimento de um novo método eletroquímico para análise de benzovindiflupir empregando eletrodos de grafite de lapiseira como sensores eletroquímicos. O comportamento e os processos de eletro-oxidação do BZN foram estudados utilizando voltametria cíclica em tampão BR 0,1 mol L-1 em diversos valores de pH (1,0 a 4,5). O valor de pH 4,0 foi selecionado como ideal e a técnica voltamétrica escolhida e otimizada foi a VOQ cujos melhores parâmetros foram: o incremento de potencial de 4 mV, frequência de 45 Hz, amplitude de 30 mV, potencial de deposição de +0,45 V e tempo de deposição de 30s. Sob as condições otimizadas, uma dinâmica faixa linear foi observada (1,25 a 12,5 μmol L-1) com R2 de 0,999. Os valores de LD e LQ obtidos foram de 0,29 μmol L-1 e 0,99 μmol L-1, respectivamente. Repetibilidade, reprodutibilidade e estabilidade foram satisfatórias com DPRs de 2,4 %, 3,7 % e 7,5 %, respectivamente. As análises das amostras comerciais por padrão externo apresentaram recuperações abaixo de 104 % e DPR abaixo de 3,2 %. Os valores apresentados são os primeiros reportados na literatura que demonstram um estudo eletroanalítico e o desenvolvimento de um método para detecção eletroquímica de BZN em amostras comerciais de fungicidas, trazendo uma nova alternativa para análise de pesticidas.
                    Página 2 de 16 (20 de 313 registros).