Construção e caracterização eletroquímica de biossensor nanoestruturado. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
22/02/2011 |
Área |
QUÍMICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
- Joseane Aparecida Carvalho
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Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Gilberto Maia
- João Marcos Madurro
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Resumo |
A imobilização de biomoléculas, por exemplo, enzimas, antígenos/anticorpos ou DNA sobre a superfície de eletrodos ou semicondutores altera a capacitância e a resistência a transferência de elétrons interfacial de eletrodos condutores ou semicondutores, ou seja, altera as características eletroquímicas de um eletrodo. Este fato tem levado pesquisadores a desenvolverem diferentes variedades de biossensores. A espectroscopia de impedância eletroquímica é uma técnica adequada para a caracterização de eletrodos funcionalizados com biomaterial e transformações biocatalíticas nas superfícies dos eletrodos e, especificamente, para a transdução de eventos de biossensoriamento nos eletrodos. Esta técnica tem atraído grande interesse em todo o mundo. A espectroscopia de impedância eletroquímica permite a análise de mudanças interfaciais provenientes de eventos de biorreconhecimento na superfície eletródica. A cinética e os mecanismos de processos de transferência eletrônica, correspondentes às reações biológicas em eletrodos modificados, podem ser derivados da impedância Faradaica. Um biossensor que utiliza medidas de impedância para a transdução de reações entre biomoléculas sobre um trandutor eletrônico foi desenvolvido e usado para detectar a específica formação do complexo antígeno-anticorpo, como um exemplo de aplicação. A detecção amplificada do analito (anticorpo) usando a impedância faradaica foi alcançada acoplando nanopartículas de ouro sobre eletrodo de ouro por meio de uma ponte de ligação de monocamadas automontadas de organossilano. A metodologia usada é baseada nas tecnologias de camadas automontadas e método sol-gel. O objetivo da combinação dos dois métodos foi criar uma rede tridimensional de moléculas de sílica funcionalizadas sobre a superfície de eletrodo de ouro, adequada para a ancoragem de nanopartículas de ouro. A construção do sensor nanoestruturado foi investigada usando as técnicas eletroquímicas: voltametria cíclica e espectroscopia de impedância eletroquímica. Um aspecto importante deste estudo é o pré-tratamento do eletrodo de ouro, que demonstrou que a rugosidade da superfície é alta, apesar do tratamento, e uma maior homogeneidade foi alcançada com a modificação da superfície. Adicionalmente, foi observado que cada etapa de modificação do eletrodo altera suas propriedades eletroquímicas, exatamente como descrito na literatura. A aplicação do sensor nanoestruturado como imunossensor resultou na detecção específica de anticorpos contra tuberculose bovina presentes em um soro reconhecidamente positivo. O soro negativo não mostrou nenhuma resposta para a proteína recombinante imobilizada no biossensor. Portanto, a metodologia desenvolvida neste trabalho resultou em um biossensor
ix
que exibiu especificidade, indicando ser uma promissora ferramenta alternativa para diagnóstico laboratorial de uma variedade de doenças. |
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Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para análises de pesticidas utilizando eletrodos de amálgama e biossensor. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
21/02/2011 |
Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Magno Aparecido Gonçalves Trindade
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
- Wendell Karlos Tomazelli Coltro
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Resumo |
Pesticidas são compostos largamente utilizados na agricultura em todas as partes do
mundo. Devido a isso, é importante controlar o uso de tais substâncias, pois a sua utilização
indevida traz diversos malefícios ao meio ambiente e à saúde humana. Neste trabalho,
propõe-se o uso de eletrodos de amálgama para a determinação do thiodicarb, um pesticida
inseticida do grupo dos carbamatos altamente utilizado nas culturas de milho e soja, e do
dietil-ditiocarbamato de sódio, utilizado como precursor de diversos herbicidas, através do
uso de técnicas eletroanalíticas. Para o desenvolvimento das metodologias eletroanalíticas,
foi utilizada a técnica de voltametria de onda quadrada (SWV), onde observou-se picos de redução
para ambas as substâncias, nos potencias de -0,686 V para o thiodicarb e -0,548 V para
o dietil-ditiocarbamato de sódio. Após a otimização dos parâmetros instrumentais, obteve-se
uma excelente resposta voltamétrica utilizando o eletrólito Britton-Robinson 0,0200 mol L-1
nos pH’s 6,0 e 9,0. Sob estas condições de pH e utilizando os parâmetros otimizados, foram
construídas curvas analíticas obtendo-se limites de quantificação de 1,88 × 10-7 e 6,18 × 10-7
mol L-1 para o thiodicarb e para o dietil-ditiocarbamato de sódio, respectivamente. Foram
realizados estudos de recuperação utilizando amostras de água para ambas as substâncias,
onde foram obtidos valores de recuperação entre 90,40 e 106,62%. Ainda, o método desenvolvido
para a determinação do thiodicarb permitiu quantificar esta substância em amostras
de leite de soja comercial, onde foram obtidos valores de recuperação que variaram entre
99,72 e 103,04%, indicando a viabilidade de utilização da metodologia para determinação da
substância.
Em outra etapa do trabalho, um biossensor enzimático utilizando a enzima polifenol
oxidase, extraída dos frutos de pequi, foi construído e utilizado para a determinação do
thiodicarb em amostras de vegetais. Foi desenvolvida uma metodologia utilizando voltametria
de onda quadrada, utilizada para determinação da substância em amostras de alface,
pêssego, tomate e uva. Testes de recuperação foram realizados, e os resultados foram comparados
comcromatografia líquida de alta eficiência. Realizou-se ainda testes de reprodutibilidade,
repetibilidade e estabilidade do biossensor. Os resultados obtidos foram satisfatórios,
mostrando a viabilidade de uso da metodologia para determinação do thiodicarb. |
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Síntese de lipídeos resorcinólicos análogos às citosporonas potencialmente bioativos. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
17/02/2011 |
Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
- Denilson Silva dos Santos
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Banca |
- Gabriela Ramos Hurtado
- Valdemar Lacerda Júnior
- Walmir Silva Garcez
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Resumo |
Foi planejada a síntese de lipídeos resorcinólicos análogos de citosporonas utilizando métodos clássicos de síntese orgânica. O objetivo principal foi à preparação dos compostos: ácido 2,4-dihidróxi-6-octil-benzóico (6) e 2,4-diidróxi-6-(8-oxooctil)-benzóico (7). Foram estudadas rotas de síntese visando à produção desses compostos, sendo que com apenas uma das rotas estudas foi possível obter três intermediários avançados, com sucesso: 2,4 dimetóxi-6-octil-benzoato de etila (12), 2-hidróxi-4-metóxi-6-octil-benzoato de etila (34) e ácido 2-hidróxi-4-metóxi-6-octil-benzóico (44), os quais tiveram suas estruturas determinadas por dados de RMN de 1H e de 13C, e no caso de (44) incluindo técnicas bidimensionais (HSQC e HMBC). |
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Diterpenoides abietânicos e ent-caurânicos bioativos e outros constituintes químicos de erythroxylum suberosum ST. Hil (erythoxylaceae). |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
10/12/2010 |
Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
- Cristiane Justino do Nascimento
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Banca |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Fernanda Rodrigues Garcez
- João Henrique Ghilardi Lago
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Resumo |
Erythroxylum suberosum St. Hil., pertencente à família Erythroxylaceae, é um
arbusto conhecido popularmente por “cabelo-de-negro” e de ocorrência comum em Mato
Grosso do Sul. Através de levantamento bibliográfico, não foram encontrados registros
relativos a estudos sobre os metabólitos secundários, bioativos ou não, desta espécie. O
extrato etanólico dos galhos de E. suberosum apresentou toxicidade para Artemia salina
(BST), enquanto que o extrato etanólico das folhas mostrou-se inativo neste ensaio. O
estudo químico biomonitorado pelo ensaio BST da fase clorofórmica bioativa (DL50 = 69,8
μg/mL), obtida da partição do extrato etanólico dos galhos, resultou no isolamento e
caracterização de cinco diterpenos presentes nas frações bioativas, possuindo esqueletos dos
tipos abietano e ent-caurano. Destes, quatro são inéditos, 7-oxo-16-hidroxiabiet-15(17)-en-
19-al (I), 16-hidroxiabiet-15(17)-en-7-ona (II), 7,16-diidróxi-abiet-15(17)-en-19-al (III),
ent-12-hidróxi-caur-16-en-19-al (V), enquanto ent-7,15-diidróxi-caur-16-en-19-oato de
metila (IV) só foi relatado como o derivado metilado do ácido correspondente obtido por
biotransformação do ácido ent-15b-hidroxicaurenoico pelo fungo Gibberella fujikuroi.
Trata-se também do primeiro relato da ocorrência de diterpenos com esqueleto abietano no
gênero Erythroxylum. Os diterpenos I-IV foram submetidos ao ensaio BST e apresentaram
toxicidade significativa para A. salina, com valores de DL50 na faixa de 34,5 a 53,5 μg/mL.
Das frações destituídas de atividade originadas da fase clorofórmica foram isolados um
flavonoide, ombuína-3-rutinosídeo, já descrito em algumas espécies do gênero
Erythroxylum, um aminoácido ainda não relatado em plantas, L-aspartato de etila, e dois
esteroides, -sitosterol e 3-O-ß-D-glucopiranosil-sitosterol. Da fase hexânica (inativa no
ensaio BST) proveniente da partição do extrato etanólico dos galhos foram obtidos (6’-OAcil)-
3-O-ß-D-glucopiranosil-sitosterol e dois flavonoides, catequina e (-)-epicatequina. O
estudo químico da fase hexânica resultante da partição do extrato etanólico das folhas
resultou no isolamento do diterpeno E-fitol, enquanto que da fase n-butanólica foi obtido o
flavonoide rutina (quercetina-3-rutinosídeo), já descrito em algumas espécies do gênero
Erythroxylum. Os flavonoides ombuína-3-rutinosídeo e rutina apresentaram atividade
sequestradora de radicais livres no ensaio com DPPH, sendo que o primeiro apresentou um
valor de CI50 próximo ao do controle positivo ácido caféico. |
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Síntese de substâncias de interesse tecnológico a partir do óleo de mamona e do líquido da casca da castanha de caju (LCC). |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
06/12/2010 |
Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Adilson Beatriz
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Joaquim Corsino
- Kleber Thiago de Oliveira
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Resumo |
No presente trabalho, foi realizada a síntese de compostos orgânicos de interesse
industrial a partir de duas matérias-primas de fontes naturais e renováveis: o óleo
de mamona e o líquido da casca da castanha de cajú (LCC). Foram preparados 6
compostos por meio da reação de metátese catalisada pelos catalisadores de
Grubbs de Primeira e Segunda Geração. Nas reações de metátese realizadas, foi
implementado o estudo da otimização reacional com o intuito de diminuir o impacto
causado ao meio ambiente, neste raciocínio – que remete à Química Verde – foi
analisada a utilização de solventes nas reações, o tempo da reação e os
rendimentos em virtude destes parâmetros. Obteve-se exito em reações sem a
utilização de solvente bem como o alto índice de conversão da reação. |
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Estudo da degradação do herbicida clorimurom etílico a partir de processos fenton, foto-fenton, O3, O3:LUZH2O2. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
29/10/2010 |
Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Eduardo José de Arruda
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Valdir Souza Ferreira
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Resumo |
Os pesticidas são amplamente utilizados tanto na forma de combate a pragas quanto no seu controle na agricultura. Devido à contaminação do meio ambiente por pesticidas, o uso intensivo e seu manejo incorreto, há a necessidade de tratamento dos locais contaminados, materiais de descarte que os contêm. Desta forma, os processos oxidativos avançados (POAs) em função do baixo custo e da simplicidade de operação representam uma técnica viável e o estudo tem se expandindo. Neste trabalho foi investigada a potencialidade de alguns processos fundamentados na formação de radicais hidroxilas, processos oxidativos avançados (POAs), para a degradação do herbicida clorimurom etílico. Os resultados obtidos mostram que o tratamento de efluentes contendo o herbicida são eficientes utilizando o sistema foto-Fenton com índice de mineralização e degradação próximos a 90% e ineficiente mineralização utilizando a ozonização, 8% metodologia de tratamento de resíduos em empresas de aviação agrícola proposta pelo MAPA. Em razão dos resultados obtidos com elevadas taxas de mineralização e degradação, o processo foto-Fenton se apresenta como promissora alternativa para tratamentos de resíduos agrícolas em meio aquoso. |
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Contribuição ao estudo do gênero Campomanesia: análise de metabólitos secundários e atividades biológicas. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
14/05/2010 |
Área |
QUÍMICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Claudia Andrea Lima Cardoso
- Euclesio Simionatto
- Lincoln Carlos Silva de Oliveira
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Nilva Re
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Resumo |
As plantas do gênero Campomanesia são nativas do Cerrado e encontradas em abundância
no Estado de Mato Grosso do Sul. As folhas dessas espécies são amplamente utilizadas na
fabricação de sorvetes e licores, bem como na medicina popular para o combate às
diarréias, inflamações no sistema urinário e contra o colesterol. No presente trabalho,
foram estudadas três espécies: C. adamantium, C. guaviroba e C. sessiliflora. Por CLAE,
foram analisadas oito substâncias em extratos aquosos de C. adamantium, C. sessiliflora e
C. guaviroba e em extratos orgânicos de C. adamantium. Todas as substâncias
investigadas (Rutina; 7-hidroxi-6-metil-5-metoxiflavanona; 5,7-diihidroxi-6-
metilflavanona; 2’,4’-diihidroxi-6’-metoxichalcona; 7-hidroxi-5-metoxiflavanona; 2’,4’-
diidroxi-3’,5’-dimetil-6’-metoxichalcona; 5-hidroxi-7-metoxiflavanona; 5,7-diidroxi-8-
metilflavanona) foram identificadas no extrato metanólico de C. adamantium e as
concentrações variaram entre 0,61 e 61,99 mg g-1. Foram identificados seis metabólitos no
extrato etanólico com concentração entre 2,18 e 43,19 mg g-1. Nos extratos aquosos de C.
adamantium e C. guaviroba foram determinadas 4 substâncias: 7-hidroxi-5-
metoxiflavanona, 7-hidroxi-6-metil-5-metoxiflavanona, 5,7-diihidroxi-6-metilflavanona,
2’,4’-diihidroxi-6’-metoxichalcona. A substância 5,7-diihidroxi-6-metilflavanona foi
majoritária, dentre as substâncias identificadas nos extratos aquosos, apresentando teores
entre 11,41 e 12,19 mg g-1. Os óleos essenciais de três plantas do gênero Campomanesia (2
plantas de sessiliflora e uma de guaviroba), foram analisados por CG-EM e os
constituintes identificados por índices de retenção e espectros de massas. No óleo essencial
das duas plantas de C. sessiliflora foram identificadas em média 136 substâncias no
inverno, 95 na prinavera, 32 no outono e 22 no verão. As principais substâncias
encontradas nas amostras de outono foram: mirtenal, E-salveno, iso-verbanol e linalol. Os
principais constituintes do óleo essencial das amostras de verão foram: E-salveno, β-
ocimeno, 5-hidroxi-pentanal e espatulenol, enquanto o iso-leptospermona, cis-tujona, γ-
amorfeno, mesitileno e α-tujopsan-2-ol se destacaram nas amostras de primavera. Para as
amostras de inverno, o constituinte de maior destaque foi o δ-terpinol. O óleo essencial do
outono foi caracterizado pela predominância ao invés da diversidade de substâncias como
foi determinado em outras estações do ano. Mirtenal, linalol e o salveno foram os
principais constituintes do óleo na amostra de outono de C. guaviroba, e na primavera
verbeneno, leptospermona e 2-metoxi-3-metil-pirazino, enquanto no inverno se destacaram
viridifloreno, α-pineno, δ- terpineol e silvestreno. Os teores de fenóis encontrados nos
extratos aquosos foram de 459,44 mg g-1 para C. sessiliflora, de 315,4 mg g-1 para C.
adamantium e de 236,40 mg g-1 para C. guaviroba. Para os extratos orgânicos de C.
adamantium foram determinados 233,25 mg g-1 no extrato metanólico e 153,85 mg g-1 no
extrato etanólico. Para flavanóides foram determinados nos extratos aquososos: 207,07 mg
g-1 para C. sessiliflora, 98,05 mg g-1 para C. guaviroba e 19,74 mg g-1 para C.
adamantium. Nos extratos orgânicos determinou-se 72,19 mg g-1 no extrato etanólico e
76,29 no extrato metanólico. Nos extratos orgânicos, não há diferença significativa em
relação à atividade antioxidante, pois ambos chegam próximos a 100% de inibição do
radical livre DPPH. Nenhum extrato se mostrou tóxico, frente ao teste biológico com
Artemia salina, em baixas concentrações, e em concentrações mais elevadas, os extratos
tornaram-se levemente tóxicos. Foi verificado que plantas de soja infectadas pelo fungo
causador da ferrugem asiática, quando tratadas com extratos de plantas de C. adamantium,
C. sessiliflora e C. guaviroba, apresentaram sintomas mais brandos da doença, bem como
o amarelecimento e a morte das plantas de soja foram retardados. Os extratos de C.
adamantium, C. sessiliflora e C. guaviroba mostraram-se capazes de inibir a germinação e
o crescimento dos embriões das sementes de soja. |
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Estudo da eletrooxidação de acetaldeído em eletrodepósitos de PtRh. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
19/04/2010 |
Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Edson Antônio Ticianelli
- Gilberto Maia
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
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Resumo |
Acetaldeído é formado durante a eletrooxidação de etanol como principal produto sob
varias condições experimentais e pela sua simplicidade estrutural, é uma molécula que
pode auxiliar no entendimento do mecanismo da oxidação de aldeídos e outras reações
orgânicas, sobretudo em aspectos relacionados à eletrooxidação de etanol. Os principais
produtos da eletrooxidação de acetaldeído são CO2 e ácido acético. Essa produção de
CO2 e ácido acético pode ser influenciada por vários fatores como, por exemplo, a
concentração de acetaldeído no meio reacional, a superfície do catalisador, a
composição catalítica, dentre outros. Platina tem sido bastante utilizada como eletrodo
em processos eletrocatalíticos por ser um bom catalisador para adsorção de pequenas
moléculas orgânicas. No entanto, platina pura não é capaz de promover de forma eficaz
a quebra da ligação C-C necessária para a completa oxidação de moléculas tais como
acetaldeído. O aumento da atividade eletrocatalítica de um eletrodo pode ser obtido pela
adição de um outro metal à Pt. Desta forma, o objetivo do presente trabalho foi estudar a
eletrooxidação de acetaldeído em meio ácido (HClO4 0,1 mol L-1) sobre eletrodepósitos
de PtRh com diferentes composições de Pt e Rh, por meio das técnicas de voltametria
cíclica e cronoamperometria e pela técnica de espectroscopia de infravermelho com
transformada de Fourier in situ. Este trabalho procurou caracterizar e comparar os
processos que ocorrem nos diferentes eletrocatalisadores durante a oxidação de
acetaldeído e compreender o efeito da composição dos eletrocatalisadores frente à
reação proposta. Assim, se pode destacar que: os perfis voltamétricos na presença de
acetaldeído são fortemente influenciados pela composição dos eletrodepósitos de PtRh;
vi
os experimentos cronoamperométricos a 0,6 V mostraram que Pt67Rh33 é o catalisador
que apresenta a máxima atividade catalítica para a eletrooxidação de acetaldeído e os
resultados de FTIR in situ permitiram correlacionar as correntes observadas nos picos I
e II dos voltamogramas com a formação de CO2 e ácido acético, respectivamente.
Embora as produções de CO2 e ácido acético sejam antecipadas na presença de Rh, as
correntes e cargas de oxidação de acetaldeído diminuem continuamente com o aumento
do teor de Rh. Esta desativação se justifica pela inibição da produção de ácido acético,
enquanto que a produção de CO2 se mantém praticamente constante para todas as
composições. Os resultados cronoamperométricos apresentaram boa correlação com os
obtidos por FTIR in situ, desde que se considere que somente a formação de CO2 é
possível a 0,6 V. |
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Síntese E Caracterização Do Biodisel De Dez Procedências De Pinhão Manso (jotropha Curcas L.) Cultivadas Em Chapadão Do Sul/ms |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
25/03/2010 |
Área |
MULTIDISCIPLINAR |
Orientador(es) |
|
Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Gabriela Ramos Hurtado
- Luiz Henrique Vian
- Marcos Roberto Monteiro
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Resumo |
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Síntese, avaliação biológica e modelagem molecular de bisarilas análogas de compostos antitubulínicos. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
12/03/2010 |
Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
- Camila Santos Suniga Tozatti
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Banca |
- Denis Pires de Lima
- Káthia Maria Honório
- Marcos Serrou do Amaral
- Neli Kika Honda
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Resumo |
A combretastatina A4 fosfato (CA4P) é uma pró-droga que, por desfosforilação in vivo, produz a
combretastatina A4 (CA4), um produto natural isolado da casca da árvore africana Combretum caffrum
(Combretaceae) que atua como um inibidor da polimerização da tubulina. A CA4P diminui a
vascularização abaixo de um décimo da tolerância máxima por dose, e tem sido combinada com outras
terapias ou utilizada de forma única. Em testes clínicos estão sendo observados menores efeitos colaterais
e a redução do fluxo de sangue para o tumor. A Fenstatina (3,4,5-trimetoxi 2’-hidroxi 4’-
metoxibenzofenona) descoberta por acaso por Pettit e colaboradores em 1998, é um análogo da
combretastatina e tem uma atividade antitubulínica comparável com CA4 e atividade citotóxica
ligeiramente menor.
Essas substâncias chamadas de VDAs (do inglês: vascular disrupting agents), trabalham para destruir o
endotélio do tumor, resultando na morte das suas células por falta de oxigênio e nutrientes, e bloqueiam o
transporte de sangue para novos capilares, causando a estabilização do tumor.
O presente trabalho visa à síntese total de análogos da fenstatina (metanonas e ésteres), a realização de
testes antitubulínicos in vitro e a comparação dos resultados de atividade biológica in vitro com resultados
obtidos in silico, oriundos de simulações computacionais, por docking molecular.
Um conjunto de 20 bisarilas foi submetido aos estudos de modelagem molecular com a estrutura
cristalográfica da -tubulina, dentre estes 20 ligantes, 13 foram sintetizados e analisados também através
de teste antitubulínicos in vitro pelo National Câncer Institute em Frederik, Maryland nos EUA, onde
foram realizados testes com a proteína tubulina isolada.
A metodologia empregada para a execução do docking mostrou-se eficiente, apresentando resultados
compatíveis com os obtidos no teste in vitro.
Foram sintetizados neste trabalho 16 bisarilas, das quais cinco são inéditas e apenas duas já foram testadas
em teste antitubulínico in vitro, todas as demais substâncias ainda não haviam sido testadas quanto à
atividade antitubulínica in vitro e nenhuma substância do trabalho já havia sido testada quanto à atividade
antitubulínica in silico. |
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Desenvolvimento de metodologia para determinação de daidzeína e genisteína em produtos de soja por voltametria de onda quadrada. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
23/02/2010 |
Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
|
Orientando(s) |
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Banca |
- Adriana Evaristo de Carvalho
- Gilberto Maia
- Karen Wohnrhat
- Valdir Souza Ferreira
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Resumo |
As Isoflavonas São Componentes Bioativos Encontrados Em Quantidades Significativas Em
Grãos De Soja. Estes Compostos Pertencem à Família Dos Fitoestrogênios, Isto é, Possuem Uma
Semelhança Com O Hormônio 17--estradiol, O Que Lhes Confere Um Importante Papel Na
Prevenção De Alguns Tipos De Câncer, Alívio Dos Sintomas Da Menopausa, Redução Do Risco De
Doenças Cardiovasculares E Osteoporose. Assim, Neste Trabalho, Propõe-se O Uso Do Eletrodo De
Gota De Mercúrio (hmde) Para A Determinação Das Principais Isoflavonas Bioativas, Daidzeína
E Genisteína, Em Produtos De Soja Utilizando A Voltametria De Onda Quadrada (voq). Para O
Desenvolvimento Da Metodologia Foi De Suma Importância O Uso Do Surfactante Catiônico
Brometo De Cetiltrimetil Amônio (brcta), Pois Foi O único A Proporcionar Uma Separação
Adequada Entre Os Picos De Redução Da Daidzeína (ep = -1,45 V Vs Ag/agcl) E Genisteína (ep =
-1,56 V Vs Ag/agcl), Além De Promover Aumentos Na Definição E Corrente Dos Picos. Com Os
Parâmetros Otimizados, Uma Excelente Resposta Voltamétrica Foi Obtida Em Tampão
Fosfato:metanol (8:2, V/v) - 0,04 Mol.l-1, Ph 7,5 E Na Presença De 2,21.10-4 Mol.l-1 De
Brcta. Sob Estas Condições, Valores De Lq De 1,87.10-7 E 1,14.10-7 Mol.l-1 Foram Obtidos
Para A Daidzeína E Genisteína, Respectivamente. O Método Permitiu A Quantificação De
Genisteína Em Farinha De Soja (0,132 Mg.g-1) E No Medicamento Fitoterápico De Marca A
(1,842 Mg.g-1). A Análise De Daidzeína Nestas Amostras Não Foi Possível Pela Interferência Das
Isoflavonas Glicosiladas, Mas A Grande Variabilidade Das Matrizes De Produtos De Soja Permitiu
Que Esta Isoflavona Fosse Quantificada Em Outro Medicamento Fitoterápico De Marca B, No Qual
Apresentou Um Alto Teor De Daidzeína (54,421 Mg.g-1). Os Níveis De Recuperação Encontrados
Variaram Entre 96,08 E 104,31% Indicando A Viabilidade Da Metodologia Proposta. Ainda, A
Eficiência Do Método Foi Demonstrada Por Comparação Com Os Resultados Obtidos Pela Técnica
De Cromatografia Líquida De Alta Eficiência (clae) |
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Desenvolvimento de biosensor enzimático e metodologia eletroanalítica para determinação do trhiodicarb em vegetais e águas de rio. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
19/02/2010 |
Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Gilberto José de Arruda
- Gilberto Maia
- Magno Aparecido Gonçalves Trindade
- Valdir Souza Ferreira
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Resumo |
Neste trabalho foram desenvolvidas duas metodologias eletroanal´ıticas para a determina¸c˜ao do
thiodicarb empregando a t´ecnica de voltametria de onda quadrada (VOQ) e meio de tamp˜ao Britton-
Robinson (tamp˜ao BR) 0,04 mol L−1 e tamp˜ao fosfato 0,1 mol L−1 como eletr´olito suporte. Utilizando
o eletrodo de merc´urio de gota pendente do inglˆes “hanging mercury dropping electrode” (HMDE) e
um biosensor enzim´atico como eletrodo de trabalho as melhores condi¸c˜oes para redu¸c˜ao eletroqu´ımica
do thiodicarb foram otimizadas avaliando v´arios parˆametros, tais como: composi¸c˜ao do eletr´olito de
suporte, pH do tamp˜ao, frequˆencia de aplica¸c˜ao dos pulso, amplitude de pulso, incremento de potencial,
tempo de equil´ıbrio, tempo de ac´umulo e potencial de ac´umulo. O tamp˜ao BR n˜ao apresentou altera¸c˜ao
significativa na resposta da corrente de pico, na qual sob a superf´ıcie do HMDE o thiodicarb em tamp˜ao
BR apresentou dois picos de redu¸c˜ao (Ep1 = −0, 412V, Ep2 = -0,837 ) e um pico de oxida¸c˜ao (Ep3 =
−0, 358V), sendo a melhor condi¸c˜ao otimizada em pH 4,0. O processo de redu¸c˜ao do thiodicarb em
tamp˜ao fosfato proporcionou a ocorrˆencia de dois picos de redu¸c˜ao (Ep1= -0,484 V, Ep2= -0,797) e um
pico de oxida¸c˜ao (Ep3 = -0,443 V), sendo a melhor condi¸c˜ao em pH 6,0. Sob as condi¸c˜oes otimizadas, a
melhor resposta foi obtida, respectivamente, com frequˆencia, amplitude de pulso, incremento, tempo de
equil´ıbrio, tempo de ac´umulo e potencial de ac´umulo de, 90 s−1, 6 mV, 80 mV, 5s, 25 s, -50 mV (tamp˜ao
BR) e 200 s−1, 100 mV, 18 mV, 35 s, 5 s e 0 mV (tamp˜ao fosfato). Usando o tamp˜ao BR como eletr´olito
suporte o thiodicarb respondeu linearmente no intervalo de concentra¸c˜ao entre (6, 53 − 64, 17) × 10−9
mol L−1 com um limite de detec¸c˜ao (LD) 1, 74 × 10−9 mol L−1 e o limite de quantifica¸c˜ao (LQ) de
5, 80 × 10−9 mol L−1, cuja recupera¸c˜ao do thiodicarb nas matrizes do Rio Miranda, Rio Paraguai
e o lago do Pantanal situou-se entre 84,7-95,9%. Usando o tamp˜ao fosfato como eletr´olito suporte
o thiodicarb apresentou resposta linear no intervalo de concentra¸c˜ao entre (9, 78 − 78, 77) × 10−9
mol L−1 com limite de detec¸c˜ao (LD) de 2, 06 × 10−9 mol L−1 e limite de quantifica¸c˜ao (LQ) de
6, 90 × 10−9 mol L−1, na qual a recupera¸c˜ao em ´aguas do Rio Miranda, Rio Paraguai e Pantanal,
ap´os o processo de elimina¸c˜ao da mat´eria orgˆanica situou-se no intervalo de 72,6 a 101,7%. Estes
resultados foram concordantes com os obtidos com a cromatografia l´ıquida de alta eficiˆencia (CLAE).
O biosensor desenvolvido a partir da enzima extra´ıda do pequi (Caryocar brasiliense Camb), cuja
fonte de polifenol oxidase foi imobilizada em quitosana reticulado com cloreto cian´urico (QuiCCPFO),
foi empregado para a determina¸c˜ao do thiodicarb ap´os testar o seu desempenho na presen¸ca de
hidroquinona e thiodicarb, onde obteve-se um desvio padr˜ao relativo (DPR) de 1,3% para os ensaios
sucessivos (n = 10), reprodutibilidade com DPR de 0,4%. O biosensor apresentou-se est´avel por
pelo menos 10 dias (aproximadamente 250 determina¸c˜oes). A melhor resposta de corrente de pico foi
obtida em propor¸c˜oes de 70 (g/g):20(g/g):10(g/g)% de p´o de grafite: nujol: QuiCC-PFO, 250 unidades
mL−1 de PFO e tamp˜ao fosfato (0,1 mol L−1, pH 7,0 ), cujos parˆametros frequencia, amplitude de
pulso e incremento de potencial foram otimizados em, 10 s−1 150 mV e 15 mV, respectivamente. O
thiodicarb apresentou resposta linear no processo de inibi¸c˜ao enzim´atica no intervalo de concentra¸c˜ao
de 3, 75 × 10−7 e 2, 23 × 10−6 mol L−1 com um LD de 1, 58 × 10−7 mol L−1. O biosensor foi aplicado
na determina¸c˜ao de thiodicarb em frutas e vegetais e os resultados obtidos foram comparados com
aqueles obtidos utilizando a CLAE com detec¸c˜ao UV/Vis. |
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Desenvolvimento e validação de metodologia de análise de bisfenol A em amostras de água mineral por CG-DCE. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
17/12/2009 |
Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
Orientador(es) |
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Marcia Helena de Rizzo da Matta
- Maria Lucia Ribeiro
- Maria Lúcia Ribeiro
- Nilva Re
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Resumo |
O Bisfenol A (BFA) é uma substância química usada na produção de plásticos policarbonatos e resinas epóxi. O plástico policarbonato tem várias aplicações: acondicionamento de determinados alimentos e bebidas, como a água, por exemplo; fabricação de discos compactos, equipamentos de segurança e dispositivos médicos. Cerca de 90% dos estudos independentes relacionados ao BFA têm encontrado evidências de efeitos adversos para a saúde humana. O presente trabalho avalia metodologia para determinação de BFA em água mineral utilizando Extração em Fase Sólida (EFS), derivação com anidrido trifluoracético (TFAA) e análise por Cromatografia a Gás com Detector de Captura de Elétrons (CG/DCE). A curva analítica foi linear com um coeficiente de correlação (R) > 0,99, numa faixa de 25 a 250 ng mL-1. As médias das recuperações de BFA obtidas em amostras fortificadas com 25; 75 e 125 ng foram 88; 79 e 106% respectivamente. O tempo de retenção do BFA derivado com TFAA foi de 12,9 min e os limites de detecção (LD) e de quantificação (LQ) para essas amostras foram de 7,5 e 25,0 ng mL-1, respectivamente. O método foi aplicado em quatro amostras de diferentes marcas de água mineral, dentre elas apenas uma (amostra 3) apresentou resultado quantizável, 0,46 ng mL-1. Os resultados obtidos garantem que o BFA pode ser facilmente detectado e quantificado, em amostras de água mineral, usando o método proposto, que se mostrou seletivo, exato e preciso. |
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Estudo químico de mezilaurus vanderweffii (lauraceae). |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
15/12/2009 |
Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
- Fátima Aparecida Rodrigues
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Banca |
- Massuo Jorge Kato
- Neusa Maria Mazzaro Somera
- Sandro Minguzzi
- Walmir Silva Garcez
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Resumo |
xxx |
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Estudo químico da madeira e do óleo essencial das folhas de um espécime de nectandra megapotamica ocorrente no cerrado de Mato Grosso do Sul. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
30/10/2009 |
Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
- Cecília Maria Alves De Oliveira
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Neusa Maria Mazzaro Somera
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Resumo |
O uso de plantas pelo homem é uma prática antiga que visa o controle e cura de
diversos males que afetam a saúde humana e registros históricos revelam que em todos os
povos em todas as épocas houve o uso de plantas para aliviar o sofrimento humano
provocado por doenças. Ervas medicinais são utilizadas como um recurso terapêutico,
devido ao baixo custo, maior acessibilidade, sendo ainda utilizada por aproximadamente
80% da população mundial. (TIWARI, 2008)
Nos últimos anos tem-se verificado um grande avanço científico envolvendo
estudos químicos e farmacológicos de plantas medicinais que visam obter novos compostos
com propriedades terapêuticas. (FILHO & YUNES, 1998; CORDELL, 2000)
Os vegetais respondem a estímulos ambientais bastante variáveis como, fertilidade e
tipo de solo, umidade, temperatura, ataque de insetos ou animais, que podem influenciar e
alterar a produção de metabólitos secundários. (ALVES, 2001)
A origem dos metabólitos secundários em espécies vegetais se deve a existência de
rotas biossintéticas. A via do ácido chiquímico gera alguns aminoácidos aromáticos
(triptofano, fenilalanina e tirosina), precursores de alcalóides indólicos e isoquinolínicos,
fenilpropanóides e alilpropenilfenóis, onde esses últimos geram por acoplamento oxidativo
dímeros C6C3 (lignanas e neolignanas) e terpenos são formados por unidades de
isopentenilpirofosfato (IPP), oriundos da via do ácido mevalônico ou mevalonato. (MANN,
1995)
Uma das linhas de pesquisa desenvolvidas no laboratório LP-1 do Departamento de
Química da UFMS trata do estudo químico de espécies vegetais no Cerrado e Pantanal de
Mato Grosso do Sul e avaliação de diversas atividades biológicas de metabólitos
secundários obtidos destas plantas. |
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Estratégias objetivando a síntese de naftoquinonas alquiladas a partir de lipídeos fenólicos naturais. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
25/09/2009 |
Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Adilson Beatriz
- Denis Pires de Lima
- Marcos Antônio Fernandes Brandão
- Neusa Maria Mazzaro Somera
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Resumo |
xxx |
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Desenhos de novos modelos de herbicidas naturais: transformações químicas em derivados fenólicos e avaliação fitotóxica. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
24/09/2009 |
Área |
QUÍMICA ORGÂNICA |
Orientador(es) |
- Adriano Cesar de Morais Baroni
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
- Ricardo Pereira Rodrigues
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Banca |
- José Augusto Ferreira Perez Villar
- Maria Rita Marques
- Neli Kika Honda
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Resumo |
A eficiência na produção agrícola depende do controle de pragas, doenças e de
plantas infestantes e daninhas. Dessa forma, protótipos de herbicidas provenientes
de produtos naturais são ferramentas úteis na busca de substâncias com
possibilidade de emprego agroquímico, pois são favorecidos pela ampla variedade
estrutural. Em trabalho anteriormente desenvolvido pelo grupo de pesquisa, foi
realizado o estudo fitoquímico da planta invasora Duguetia furfuracea, cujo extrato
bruto da fração éter de petróleo, proveniente do caule subterrâneo foi submetido à
avaliação alelopática. Entre as substâncias isoladas, o metabólito 2,4,5-
trimetoxibenzaldeído 10, apresentou bons resultados nos testes de atividade
alelopática, levando ao desenvolvimento do presente trabalho, com o objetivo de
realizar modificações estruturais que permitissem potencializar este efeito. Dessa
forma, foi sintetizado o produto 2,4,5-trimetoxifenol 11, via reação de Dakin, os
produtos acetato de 2-(2,4,5-trimetoxifenxi)-metila 12, acetato de 2-(2,4,5-
trimetoxifenoxi)-etila 13 e acetato de 2-(2,4,5-trimetoxifenóxi)-propanoato de metila
14, via SN2, e os produtos ácido 2-(2,4,5-trimetoxifenoxi)-acético 15 e ácido 2-(2,4,5-
trimetoxifenóxi)-propanóico 16, via hidrólise ácida. Os produtos sintetizados foram
submetidos à avaliação alelopática juntamente com 3 análogos estruturais, obtidos
comercialmente: ácido 2,4,5-trimetoxicinâmico 20, ácido 2,4,5-trimetoxibenzóico, 21
e ácido 3-(4-hidroxifenil)propanóico, 22, a fim de se obter correlações nos estudos
de estrutura-atividade. Os resultados obtidos mostraram que o produto 16
apresentou os melhores resultados, obtendo-se assim uma estrutura otimizada e
mais eficiente, cumprindo o objetivo de sintetizar um composto mais potente que 10.
De forma geral, os compostos sintetizados apresentaram distintos graus de
atividade, porém não foram tão eficientes quanto os controles positivos, AIA e 2,4-D. |
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Caracterização espectroeletroquímica e termoanalítica de eletrólitos sólidos à base de polímeros naturais para aplicação em dispositivos de interesse tecnológico. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
10/06/2009 |
Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
- Dante Alighieri Alves de Mello
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Banca |
- Gilberto Maia
- Giuseppe Abiola Camara da Silva
- Roberto Manuel Torresi
- Silvio Cesar de Oliveira
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Resumo |
Uma Fração Significativa Da Energia Utilizada Em Países Industrializados é Destinada à
Refrigeração De Ambientes. O Calor Do Sol Transmitido Através De Portas E Janelas Transparentes
Freqüentemente é O Componente Que Mais Demanda Trabalho Nos Sistemas De Refrigeração. As
Chamadas janelas Inteligentes Podem Reduzir Substancialmente Os Gastos Envolvidos Na
Refrigeração E Iluminação De Ambientes Através De Alterações Em Suas Propriedades ópticas. O
Objetivo Deste Trabalho é Desenvolver Eletrólitos Sólidos Para Aplicação Em Dispositivos
Eletrocrômicos De Eletrodeposição Reversível. Para Tanto Foi Realizada A Caracterização
Espectroeletroquímica E Termoanalítica De Um Polímero Natural De Origem Animal Utilizando
Cobre Como Material Eletrocrômico. As Medidas De Voltametria Cíclica, Cronoamperometria E
Análise Cromogênica Demonstraram Que Foram Obtidas Boas Condições De Transparência
(transmitância Inicial De 70%), Pequena Janela De Potencial (2,1v), Reversibilidade óptica E
Variação De Transmitância Nas Regiões Do Espectro De Luz Visível (70%) E Infravermelho
Próximo (20%). Verificou-se A Ocorrência Do Efeito Memória Através Da Manutenção De Um
Pequeno Pulso De Potencial (-0,20v) Comparado Ao Potencial De Deposição (-1,0v). O
Aumento No Número De Ciclos De Deposição E Dissolução Favoreceu A Variação De Transmitância
E A Reversibilidade Fotoeletroquímica. Experimentos De Espectroscopia De Impedância
Eletroquímica Permitiram A Determinação Da Condutividade Do Eletrólito Nas Diversas
Concentrações Estudadas (chegando A 7,5x10-3 S.cm-1 Para 80mm De Cucl2). Através Da
Termogravimetria Verificou-se Que O Eletrólito Apresenta Boa Estabilidade Térmica, Pois A Perda
De Massa Detectada Até 100ºc Corresponde Apenas à Evaporação De água E O Gel Apenas Se
Decompõe A Partir De 200ºc. Através Da Microscopia De Eletrônica De Varredura Confirmou-se
Que O Depósito De Cobre Formado Sobre O Ito é Homogêneo E Organizado. |
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Derivados fenantrênicos, outros compostos aromáticos e triterpenóides bioativos de raízes e galhos de combretum Laxum Jacq. (combretaceae) |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
17/04/2009 |
Área |
QUÍMICA DOS PRODUTOS NATURAIS |
Orientador(es) |
- Fernanda Rodrigues Garcez
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
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Banca |
- Carlos Alexandre Carollo
- Fernanda Rodrigues Garcez
- Norberto Peporine Lopes
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Resumo |
Os metabólitos secundários de origem natural são de grande valor agregado devido
às suas aplicações como medicamentos, alimentos, cosméticos e agroquímicos
[PHILLIPSON, 1998]. Muitas dessas substâncias constituem-se, sobretudo, em modelos
para o desenvolvimento de medicamentos sintéticos modernos que movimentam por ano
cerca de 50 bilhões de dólares.
Um levantamento recente identificou áreas do globo terrestre caracterizadas por
excepcional concentração de espécies endêmicas e elevada degradação de habitat. Estas
áreas estão sendo exploradas de forma irracional pelo homem e necessitam de ações
urgentes a fim de se evitar a extinção em massa das espécies nelas existentes em um futuro
próximo. Das 25 áreas identificadas no mundo, o Cerrado, o Pantanal e a Mata Atlântica
foram reconhecidos como áreas de maior risco de extinção, o que reforça a importância de
uma massa crítica consolidada de pesquisadores que estudem estes ecossistemas, visando
não somente sua preservação e o conhecimento do seu perfil químico, mas também a
descoberta de novas substâncias úteis ao homem [MYERS, 2000]. O Brasil, com a
grandeza de seu litoral, de sua flora e, sendo o detentor da maior floresta equatorial e
tropical úmida do planeta, não pode abdicar de sua vocação para os produtos naturais
[PINTO, 2002].
O Pantanal é um ecossistema com 250 mil km² de extensão, situado no sul de Mato
Grosso e no noroeste de Mato Grosso do Sul, além de também englobar o norte do Paraguai
e leste da Bolívia (que é chamado de chaco Boliviano), considerado pela UNESCO
Patrimônio Natural Mundial e Reserva da Biosfera. No Brasil, sua área se divide em 65%
no estado de Mato Grosso do Sul e 35% no Mato Grosso. A região é uma planície pluvial
influenciada por rios que drenam a bacia do Alto Paraguai, onde se desenvolve uma fauna e
flora de rara beleza e abundância, influenciada por quatro grandes biomas: Amazônia,
Cerrado, Chaco e Mata Atlântica
[http://www.ibge.gov.br/home/presidencia/noticias/21052004biomashtml/shtm].
Levando em consideração tudo o que as plantas têm para nos oferecer, a abundância
e as riquezas que possuem esse ecossistema, bem como a crescente degradação desta
Derivados fenantrênicos, outros compostos aromáticos e triterpenóides bioativos de raízes e galhos de
Combretum laxum Jacq. (Combretaceae)
2
região, vem sendo desenvolvido no Laboratório de Pesquisas LP1 do Departamento de
Química da Universidade Federal de Mato Grosso do Sul, o estudo químico de plantas do
Cerrado e Pantanal de Mato Grosso do Sul, visando ao isolamento e elucidação estrutural
de metabólitos secundários com potenciais atividades biológicas. Inseridas nesta linha de
pesquisa estão espécies de famílias selecionadas para estudo, dentre elas a Combretaceae.
Esta família apresenta um grande número de espécies pouco ou ainda não investigadas
quanto à sua composição química, como é o caso, por exemplo, das pertencentes ao gênero
Combretum. O presente trabalho dá continuidade a esta linha de pesquisa de busca de
substâncias potencialmente bioativas, agregando também conhecimento sobre o
metabolismo e constituintes químicos de espécies vegetais que ocorrem no Pantanal
Sulmatogrossense, através do estudo dos galhos e raízes de Combretum laxum.. |
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Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de vitamina C e ácido clorogênico em frutos do cerrado/pantanal. |
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Curso |
Mestrado em Química |
Tipo |
Dissertação |
Data |
06/04/2009 |
Área |
FÍSICO-QUÍMICA |
Orientador(es) |
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Coorientador(es) |
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Orientando(s) |
- Crislaine Leite de Oliveira
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Banca |
- Antonio Rogério Fiorucci
- Silvio Cesar de Oliveira
- Valdir Souza Ferreira
- Yaico Dirce Tanimoto de Albuquerque
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Resumo |
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